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» 2° Chlorure de baryum. 0%",7536 BaCl + 125 Br(BaCI + 21 Br). — Après 
quatre heures d’action vers le rouge sombre et huit distillations : o,8289, 
soit 23,2 centièmes substitués; ce qui a été vérifié en transformant le mé- 
lange en sels d’argent. | 
» 3° Chlorure d'argent (sec, mais non fondu). — (1) of", 8061 AgCI+0f",9Br 
(AgCl + 2Br environ) dans une nacelle de porcelaine, à froid, pendant 
cinq Jours; on chasse l’excès de brome à une douce chaleur. Le poids est 
alors 0,8140. Après traitement par le chlore au rouge sombre, + 0,8051. 
Substitution : 4 pour 100. 
» (2) o", 764 AgCI + 55,0 Br(AgCI +- 7Br) à froid, cinq jours. — On 
trouve ensuite 0,7779. Le chlore, au rouge sombre, reproduit 0,764. 
Substitution : 7,2 pour 100. 
» (3) 15",0196 AgCl + 12% Br( AgCl + 21Br) au rouge sombre, trois heures, 
six distillations. — On trouve ensuite 1,2696 ; ce qui fait un accroissement 
de poids de 24,55 ponr 100 et une décomposition s’élevant aux 97 cen- 
tièmes. 
» Ainsi la substitution inverse, minime avec le chlorure de potassium, 
même en présence d’un grand excès de brome, est plus marquée avec le 
` chlorure de baryum et davantage encore avec le chlorure d’argent. Ces 
faits sont d’accord, comme on va le montrer avec les prévisions tirées de 
l'existence et de la grandeur relative des RE de formation des com- 
posés secondaires: 
II. — COMPOSÉS SECONDAIRES. 
» -1° Chlorure de brome, BrCl, produit commun qui se forme avec tous 
les chlorures traités par un excès de brome. Or Brgaz + Cl gaz = BrCl li- 
quide, dégage +4%1,6; ce chiffre répond à la fraction combinée, laquelle 
serait à peu près égale, à froid, à la fraction dissociée, d’après les analogies 
tirées du chlorure d'iode liquide (+ 97,8) et des composés apalogues 
(Annales de Chimie et de Physique, 5° série, t. XXI, p. 370). 
» Quoi qu’il en soit, la chaleur de formation observée sur le chlorure 
de brome suffit pour expliquer la décomposition partielle du chlorure 
d’ argent par le brome à froid : 
Ag CI + are par == ABr BrOF: SES +-4,6 = 3% r. 
» La décomposition est d’ailleurs limitée, en raison de la dissociation du 
chlorure de brome, et elle est réglée, au contact du solide et du liquide, 
par un coefficient spécifique, conformément au principe des surfaces de 
