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lievemente con ]a fenolftaleina, appena aggiunto il BaCl, la colorazione scompare. Ho 

 osservato, che se ad una simile mescolanza si aggiunge piccola quantità di soda cau- 

 stica fino a fare riapparire la colorazione rosea, questa, agitando, tosto scompare, cioè si 

 ripete la trasformazione parziale del fosfato monoacido in fosfato normale e fosfato biacido; 

 e questo fatto si rinnova ad ogni cauta aggiunta di soda caustica, finche tutto il fosfato sia 

 convertito in sale trimetallico o normale; allora la colorazione della fenolftaleina diviene 

 persistente per il minimo eccesso di soda caustica. È possibile in questo modo precipitare 

 tutto l'acido fosforico allo stato di fosfato di bario normale evitando la formazione di 

 fosfati basici. 



Ho modificato perciò il metodo Mal y nel modo seguente: In un matraccio (arato da 

 100 ce, a 50 ce. di orina si aggiungono 20 ce. di soluzione satura di BaCl, e una goccia 

 di soluzione alcoolica di fenolftaleina; indi da una buretta graduata si fa cadere, a piccole 



n 

 porzioni, una soluzione j-r di soda caustica pura, agitando vivamente, finché si ottenga 



il più leggero colorito roseo persistente anebe dopo qualcbe minuto. Si porta a 100 ce. il 

 volume con acqua, si mescola e si filtra tosto per carta asciutta; su di una parte aliquota 

 dei filtrato si determina l'eccesso di soda caustica presente, e per differenza la quantità 

 di essa fissala dai sali mono- e bi- acidi. 



liicercbe su soluzioni titolate di fosfati mi hanno sempre fornito valori esattamente 

 corrispondenti a quelli calcolati. 



L'esattezza del metodo dipende principalmente dalla precisione del dosamento della 

 soda caustica residua nel filtrato; e poiché i metodi acidimefrioi con gli ordinari indicatori 

 danno risultati assai incerti su liquidi come l'orina, così per questo dosamento ho avuto 

 ricorso ad un metodo indiretto molto più sicuro. Esso consiste nell' aggiungere alla solu- 

 zione alcalina da titolarsi una quantità sufficiente di solfato o cloruro di ammonio puro e 

 nel determinare l'ammoniaca, che si mette in libertà in ragione degli alcali fissi [n'e- 

 senti ; la determinazione dell' ammoniaca venne sempre fatta con la distillazione nel 

 vuoto e la titolazione jodometrica. In questo modo si hanno risultati veramente sicuri e 

 precisi. 



Nell'applicazione di questo metodo ho potuto inoltre osservare l'influenza di altre 

 circostanze, che possono alterare i risultati. 



Una delle più importanti e frequenti è data dalla presenza di acido carbonico (sia 

 libero che combinato), poiché, in tal caso, come è tosto evidente, in presenza di cloruro 

 di liario e di soda caustica si formerà carbonato di bario insolubile, e verrà così sottratta 

 una corrispondente quantità di alcali, riferita poi erroneamente a residui acidi fissi (ac. 

 fosforico, unco ecc.). Talché un' orina contenente carbonati o bicarbonati (e quindi con 

 funzione alcalina più o meno spiccata) potrà risultare anche neutra o persino acida. 



Infatti se si considerano le due equazioni seguenti : 



(1) Na t CO t ■+■ BaCl, -+- 2NaOH = BaC0 3 ■+■ 2NaCl ■+- 2NaOH 



(2) NaHCO. A -+- BaCl ■+- NaOH=BaCO. d ■+- 2NaCl -+- Hfi 



