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si vede, che in presenza di carbonato sodico (1) questo viene integralmente trasformato in 

 carbonato di bario e quindi viene eliminala la sua funzione alcalina, mentre 1' alcali libere 

 aggiunto (soda caustica) compare integralmente nel filtrato: la soluzione primitiva (che 

 aveva proprietà alcaline) risulterebbe neutra. Nel caso di un bicarbonato (2) poi si vede, che 

 [ter la formazione del carbonato di bario non solo viene eliminata la funzione alcalina del 

 bicarbonato ma viene anche fissato un equivalente di soda caustica, sì che la soluzione 

 primitivamente alcalina risulterebbe acida. 



In se stesse queste reazioni non sono causa di errore, poiché stechiometricamente 

 considerati il carbonato di sodio e il bicarbonato di sodio sono appunto sali rispettiva- 

 mente neutro e acido. Così si dica per il CO, libero, che dà un acido bibasico. Il metodo 

 anzi è, sotto questo aspetto, esattissimo perchè serve a dosarli. Ma nell'organismo ani- 

 male i carbonati e i bicarbonati funzionano [ter la loro alcalinità potenziale in luogo degli 

 alcali veri e propri, che non vi potrebbero esistere liberi; e noi rapporti con i radicali 

 acidi fissi del corpo essi rappresentano altrettanti equivalenti alcalini. Perciò il metodo 

 descritto ci indurrebbe in errore, poiché le quantità di barite fissate dagli equivalenti del- 

 l'acido carbonico sarebbero riferite ad equivalenti di acidi fissi, che soli abbiamo necessità 

 di conoscere. 



Conviene quindi eliminare l'anidride carbonica (libera o combinata) dall' orina prima 



di eseguire il dosamento della reazione col metodo di Maly. Per evitare il riscaldamento, 



che potrebbe causare alterazioni dell'orina, io procedo nel modo seguente: ad un volume 



n 

 noto (50 ce.) di orina aggiungo una determinata quantità di soluzione — di HCl sino a 



dare una reazione acida spiccata, indi pongo la miscela sotto una campana in presenza di 



soda o potassa caustica solida e pratico il vuoto; dopo qualche ora tutto l'acido carbo- 



n 

 nico è stato eliminato. Nel dosamento susseguente col BaCl t e la soluzione — di NaOH 



la quantità di HCl aggiunta viene del ratta nel calcolo della soda saturata. 



Anche nell'orma acida si trova sempre una piccola quantità di CO,, sia disciolto sia 

 come bicarbonato (Lieblein, 1. e), talché è necessario eliminarla per avere risultati precisi. 

 Riporto qualche esempio di analisi comparative prima e dopo la eliminazione dell'acido 

 carbonico. 



Orina umana. — Orina della notte di reazione acida spiccata. 



La determinazione degli equivalenti acidi eseguita col metodo Maly modificato, dopo 

 eliminazione dell'acido carbonico, ha dato gr. eq. 0,0571 per 1000 (= gr. 2,284 NaOH); 

 la slessa determinazione fatta senza eliminazione dell'acido carbonico ha dato gr. eq. 

 0,0634 p. 1000 (= gr. 2,538 NaOH), cioè un eccesso di gr. eq. 0,0063 (= gr. 0,254 di 

 NaOH), differenza non indifferente. 



Como è noto l'acido carbonico combinato cresce nell'ovina col divenire questa neutra 

 e alcalina, perciò l'importanza della correzione diviene in questi casi sempre maggiore, 

 anzi indispensabile per evitare errori gravissimi. Riferisco due esempi : 



Orina di Cavallo. - - Apparisce neutra al tornasole, ma per aggiunta di HCl e riscal- 

 damento svolge bolle di gas. 



