GEOCRONITE DI VAL DI CASTELLO PRESSO PIETRASANTA ( TOSCANA) 39 



insolubili, scacciato per riscaldamento il solfuro ammonico, si continua 

 la precipitazione dei solfuri di arsenico e di antimonio, già cominciata 

 con l'andarsene del solfuro ammonico, per mezzo dell'idrogeno solforato 

 in soluzione e gassoso. Si ossidano quindi i solfuri con acido nitrico 

 e clorato potassico e trattati successivamente nei modi indicati dal 

 Fresenius* 1 ) furono pesati l'arsenico come piroarseniato magnesiaco 

 (Mg 2 As 2 7 ) e l'antimonio come sesquisolfuro (Sb 2 S 3 ). In due analisi 

 aveva cercato di pesare l'antimonio come antimoniato di antimonile 

 (Sb 2 4 ) ossidando con ossido di mercurio, come consiglia il Bunsen 2 ) 

 poiché la determinazione sembrava più facile a farsi, ma andai incontro 

 a perdite assai rilevanti nell'ossidazione, onde fui costretto a valutare 

 l'antimonio per differenza; quindi non credo tale metodo raccomanda- 

 bile, in ciò pure d'accordo con Guillemain, che lo ritiene meno sicuro 

 del dosamento a sesquisolfuro (Sb 2 S 3 ). 



Nella determinazione dello zolfo ho seguito, salvo leggiere modifica- 

 zioni, il metodo proposto da Antony e Lucchesi 3 ) per la determinazione 

 dello zolfo totale nei carboni fossili, metodo che consiste nella ossidazione 

 dello zolfo con una miscela di biossido di manganese, permanganato po- 

 tassico e carbonato sodico secco nelle proporzioni di 4:1:1 per 1 di 

 combustibile. Posto il tutto, intimamente mescolato in un crogiolo di 

 platino si scalda dapprima debolmente per una mezz' ora, indi sino ad 

 arroventamento del fondo del crogiolo. La massa raffreddata si versa 

 dipoi in un bicchiere contenente 40 a 50 cm. e. di acqua, che si acidula con 

 acido nitrico e si scalda. Indi si filtra e si determina senz'altro lo zolfo 

 a solfato per mezzo del cloruro baritico. 



Nel caso nostro trattandosi di un minerale di piombo e con dosi 

 assai ragguardevoli di zolfo, ad evitare F attacco del platino o che il 

 carbonato sodico non fosse sufficiente a ritenere tutto lo zolfo come 

 solfato sodico, mescolai la piccola quantità di polvere del minerale ad 

 un grande eccesso di miscela ossidante fatta nelle proporzioni di sopra. 

 Conviene anche omettere il trattamento con acido nitrico perchè può 

 sciogliersi una parte dell' ossido di piombo formatosi e il nitrato reagire 

 con il solfato sodico a formare del solfato piombico, che restando per 



d ) Tratte d' aneti y se chimique quantitative traduit par C. Forthomme. Paris 

 1879, pag. 298 e 544. 



2 ) Ann. der Chem. u. Pharm. CVI, 3. Vedi Fresenius §. 125, 2 [), pag. 299. 



3 ) Gazz. Chim. ital. XXIX, parte I a , Palermo 1899. 



