SULLA OSSIDABILITÀ DELL'IDEATO CROMICO ECC. ECC. 149 



Come si rileva dai valori consegnati nella V colonna, la reazione 

 rapida da prima (nella l. a mezz'ora ha già raggiunto il quarto) va ben 

 presto affievolendosi tanto che raggiunge il terzo solo alla settima ora, la 

 metà alla 15. a , i due terzi alla 24. a per completarsi poi solamente alla 

 44. a ora. La quantità di cromo posta in ogni singolo liquido era di 

 Gr. 0, 15; di questi sono passati a cromato Gr. 0, 0868; ne sono rimasti 

 quindi Gr. 0, 0632 che unitamente a Gr. 0, 02 di manganese concorrono 

 a costituire il composto finale risultante, quindi, sensibilmente da Mn : 3 Cr. 



In quanto all'andamento della reazione, se desso si riferisce ad un 

 sistema di coordinate, prendendo per ascisse la durata in ore e minuti 

 di ogni singolo assaggio, e per ordinate i valori registrati nella V co- 

 lonna, si osserva che la curva che ne risulta è costituita da branche 

 diverse, con radiante differente, unite da piccoli tratti pressoché oriz- 

 zontali. Questa particolarità ci dimostra che il tempo non è la sola va- 

 riabile naturale della reazione; ma altra, o altre, ne sussistono che a 

 volta a volta modificano V andamento della reazione stessa e ad ogni 

 branca diversa devono corrispondere momenti diversi. Le variabili, o la 

 variabile, naturali che determinar possono questi momenti diversi, non 

 debbonsi cercare nella temperatura la quale, dato l'ambiente in che si 

 effettuavano le esperienze e la durata relativamente breve di queste, può 

 ritenersi costante: non nella quantità d'ossigeno agente, perchè desso 

 gorgogliava in ciascun assaggio con ritmo costante, da eguali orifizi, sotto 

 eguale pressione, e sempre in eccesso su quanto poteva essere assorbito : 

 non in un eventuale cambiamento nel modo d'essere de' liquidi, che si 

 mantenevano inalterati. Conviene dunque riconoscere, come precedente- 

 mente abbiamo ammesso, quali variabili naturali della reazione, stati 

 diversi di aggregazione ; formazione successiva cioè, di vari composti sui 

 quali l'ossigeno agisce con intensità diversa. Questi composti differenti 

 saranno manganiti successivamente sempre meno basici per la elimina- 

 zione del cromo a cromato ; e quei tratti pressoché orizzontali che con- 

 giungono branche a radiante diverso, staranno ad indicare tappe della 

 reazione, vale a dire momenti di assorbimento di ossigeno per parte 

 del composto che a mano a mano raggiunge assettamenti molecolari 

 d'equilibrio : ricostituzione quindi di nuovi manganiti di cromo per azione 

 di ossigeno sul cromito manganoso: manganiti sempre meno basici sui 

 quali l'ossigeno agisce con intensità diversa. E ciò fino alla costituzione 

 di un manganito in cui manganese e cromo si trovano nel rapporto 

 Mn : 3 Cr, e che costituisce l' ultimo termine della reazione. 



Dal Laboratorio di chimica generale della R. Università di Pisa. 



