A. C. Hof: Färberische Studien an Gefäßbündeln, 471 



Hydrosulfit als Reduktionsmittel. 



Das benutzte Hydrosulfit Na 2 S 2 4 ist das Natriumsalz der hydroschwefligen Säure. Es wird 

 technisch dargestellt durch Reduktion von schwefliger Säure oder von Bisulfiten durch geeignete 

 Metalle, z. B. Zink, oder durch Reduktion von Bisulfiten (namentlich NaHS0 3 ) durch den elektrischen 

 Strom. Das durch P. Schützen berger 1869 zum erstenmal in fester Form dargestellte Salz 

 gelangt heute hauptsächlich durch die Badische Anilin- und Sodafabrik zu Ludwigshafen und die 

 Höchster Farbwerke in den Handel. Die technische Verwendung des Hydrosulfits ist heute eine so 

 weitgehende, daß hier nur auf die einschlägige Literatur hingewiesen sei: Dr. Karl J ellin ek, 

 Das Hydrosulfit, Teil I : Grundzüge der physikalischen Chemie des Hydrosulfits ; Teil II: Anorganische, 

 organische und technische Chemie des Hydrosulfits, Stuttgart, 1911 und 1912. 



Es war ein glückliches Zusammentreffen, daß gerade im hiesigen Institut Hydrosulfit in frischem 

 Zustand jederzeit zur Verfügung stand, da dasselbe bei der Reduktion der fünfwertigen Arsen- 

 verbindungen zu den allein therapeutisch wirksamen dreiwertigen Arsenverbindungen, die dem 

 Ehrlichschen Syphilisheilmittel Salvarsan zugrunde liegen, Verwendung findet. 



Die Reduktion organischer Farbstoffe durch Hydrosulfit ist lange bekannt. So läßt sich Indigo 

 in alkalischer Lösung leicht reduzieren, eine Reaktion, die jedoch für mikrotinktorielle Zwecke wenig 

 brauchbar ist. Ebenso ist bekannt, daß Farbstoffe der Azogruppe in neutraler oder alkalischer — 

 in saurer Lösung zersetzt sich das Hydrosulfit vor der Reduktion — wässeriger oder alkoholischer 

 Lösung meist schon in der Kälte durch trocknes Hydrosulfit zu Leukoverbindungen reduziert werden. 

 Diese Beobachtungen, die schon ausführlich von E. Grandmougin 1 angestellt worden sind, konnte 

 ich bestätigen. Reduzierbar durch Natriumhydrosulfit sind ferner die Farbstoffe der Nitro- und der 

 Chinongruppe und vor allem sämtliche Triphenylmethanfarbstoffe, die in neutraler oder alkalischer 

 wässeriger oder alkoholischer Lösung schon in der Kälte meist sofort oder nach kurzer Zeit zu 

 farblosen oder zu in einzelnen Fällen matt gefärbten Leukokörpern reduziert werden, die durch 

 Oxydationsmittel wie Chromsäure, Ammoniumpersulfat und andere in die Farbverbindung zurück- 

 geführt werden können. Unna nennt daher in seinen Studien 2 die Triphenylmethanfarbstoffe 

 reversibel; da jedoch meine Untersuchungen hauptsächlich auf die Reduzibilität dieser und anderer 

 Farbstoffe sich gründen, ihre Reoxydationsfähigkeit hierbei ohne Belang ist, sind für unsere Zwecke 

 diese Farbstoffe nur als reduzibel zu bezeichnen. Ferner können, wovon die Färberei schon seit 

 Jahren Gebrauch macht, die Schwefelfarben durch Hydrosulfit in ihre Leukoverbindungen über- 

 geführt werden. Keine Angaben betreffs Reduzierbarkeit fand ich hinsichtlich der Nitrosogruppe. 

 Grandmougin 3 gibt an, daß Nitroso-ß-Naphthol in alkalischer Lösung durch Hydrosulfit zur 

 l-Amido-2-Naphthol-4-Sulfosäure reduziert wird. Reduzibel ist auch nach meinen Beobachtungen das 

 Eisenoxydulnatronsalz der Nitroso-ß-Naphtholmonosulfosäure, das Vert-Naphthol B, Naphtholgrün B; 

 der Farbstoff ist im Sinne Unnas auch reversibel. 



Die hier benutzten Farbstoffe der Nitrogruppe, Aurantia, Martiusgelb und Pikrinsäure zeigen 

 verschiedenes Verhalten. Aurantia ist leicht, Martiusgelb ist schwerer reduzibel; Pikrinsäurelösung 



1 I. Berichte der Deutschen ehem. Gesellschaft Berlin 39, 2494 (1906); IL Ber. 39, 3561—64 (1906); III. Ber. 39, 

 3929—32 (1906) ; IV. Ber. 40, 422—23 (1907) ; V. Ber. 40, 858f (1907) ; VI. Ber. 40, 4205—08 (1907) — (Journ. f. prakt. Chemie II). 



2 Unna-Golodetz. Die Bedeutung des Sauerstoffs in der Färberei: Dermatologische Studien Bd. 22, 

 Leipzig und Hamburg, 1912. 



3 Jellinek, Das Hydrosulfit II, 93. 



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