II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 23 



wobei zugleich Sauerstoff und Ozon auftreten. Die Stromdichte an der 

 Anode muss gross und die Temperatur niedrig, sowie der Widerstand 

 an der Kathode durch Vergrösserung derselben vermindert sein. Der 

 Process verläuft der Art, dass die Schwefelsäure in ihre Jonen S0 4 und 

 H 2 zerlegt wird und die Gruppe S0 4 sich an eine zweite Molekel 

 Schwefelsäure S0 4 H 2 anlagert und so die Ueberschwefelsäure S 2 8 H 2 

 bildet. Steigert sich die Concentration der Schwefelsäure über 60 pCt., 

 so zerlegt sich die im Anfange gebildete Ueberschwefelsäure in Schwefel- 

 säure und Wasserstoffsuperoxyd. Andererseits kann aber auch diese 

 Säure durch Zusatz von Wasserstoffsuperoxyd zu stark abgekühlter 

 Schwefelsäure erhalten werden. In analoger Weise werden nach 

 Mars hall ihre Salze durch Elektrolyse gewonnen. Als Kathoden- 

 flüssigkeit dient ein Gemisch von gleichen Volumen Schwefelsäure und 

 Wasser und als Anodenflüssigkeit, falls man das Ammonsalz darstellen 

 will, acht Volumina einer gesättigten Ammonsulfatlösung mit einem 

 Vol. conc. Schwefelsäure, die sich in einer porösen Zelle befinden, in 

 welche die Anode eintaucht. Das Ammon- und Natriumsalz ist leicht, 

 das Kaliumsalz, schwer löslich, es wird durch Wechselzersetzung von 

 Chlorkalium mit Ammonpersulfat dargestellt. 



Die Säure und ihre Salze zeigen das chemische Verhalten des 

 Wasserstoffsuperoxyds, indem sie sowohl Oxydations- wie Reductions- 

 erscheinungen hervorrufen. Die Salze entwickeln beim Erhitzen Sauer- 

 stoff als Ozon, sie geben mit Salzsäure Chlor, entfärben Indigolösung, 

 scheiden Jod aus Jodkalium ab, fällen aus Mangansulfat Mangansuper- 

 oxydhydrat, oxydiren rasch Eisenoxydulsalze, bilden beim Kochen mit 

 Anilin Anilinschwarz, reduciren Silberoxyd unter reichlicher Sauerstoff- 

 entwickelung. Dagegen unterscheiden sie sich von dem Verhalten des 

 Wasserstoffsuperoxyds dadurch, dass sie die blaue Chromsäurereaction 

 nicht geben, Titansäure nicht verändern und übermangansaures Kalium 

 nicht reduciren. Das letztere Verhalten gestattet die maassanalytische 

 Bestimmung des Persulfats, indem man zu einer gewogenen Menge des- 

 selben, 0,2 gr, die 4- bis 4 V 2 fache Menge Ammon-Eisenoxydulsulfat giebt 

 und dann den Ueberschuss des letzteren mit übermangansaurem Kalium 

 zurückmisst. Alle vorstehend erwähnten Reactionen wurden mit sehr 

 reinen Persulfaten angestellt, die der Vortragende seinem früheren 

 Assistenten Herrn Dr. Langer verdankte. 



Bei dieser Gelegenheit erinnert der Vortragende an die ständige 

 Bildung von Vinylalkohol und Wasserstoffsuperoxyd bei der Darstellung 

 des Aethyläthers aus Alkohol und Schwefelsäure. Schon bei Ver- 

 öffentlichung seiner vor sieben Jahren gemeinsam mit Apotheker 

 Thümmel ausgeführten Arbeit hatte er die Vermuthung ausgesprochen, 

 dass in der Aethermischung die Bedingungen zur Bildung von Ueber- 

 schwefelsäure vorhanden sein könnten, in welchem Falle die Oxydation 



