II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 27 



leicht feststellen Hessen, wieder farblos. Durch Silberlösung fiel nun 

 sofort reichlich Chlorsilber aus. Es geht demnach bei der Reduction 

 die Chlorsäure nicht sofort in Chlorwasserstoffsäure über, sondern es 

 bilden sich zunächst niedere Sauerstoffsäuren, durch weiteren Zerfall 

 entsteht Chlor, welches die entstandene Ameisensäure unter Bildung von 

 Kohlensäure und Salzsäure zerlegt. Ist jedoch Silberlösung zugesetzt 

 worden, so verläuft der Reductionsprocess im Sinne der Gleichung: 



HCIO3 + 3 HCHO + AgN0 3 = 3 HCOOH + AgCl + HN0 3 , 

 denn Kohlensäure konnte in diesem Falle nicht nachgewiesen werden 

 und durch weiter unten angegebene Versuche wurde festgestellt, dass 

 aus 1 Mol. Kaliumchlorat durch 3 Mol. Formaldehyd eine Molekel 

 Kaliumchlorid bezw. eine Molekel Silberchlorid entsteht. 



Quantitative Bestimmung des Kaliumchlorats mittelst 



F o r m a 1 d e h y d - L ö s u n g. 

 Von einer Kaliumchlorat-Lösung, die 1,9930 g KC10 3 in 100 com 

 Wasser enthielt, wurden 25 ccm, entsprechend 0,49825 g Salz mit an- 

 nähernd 5 g Formalin, 5 ccm Salpetersäure und überschüssiger Silber- 

 lösung versetzt und im Wasserbad während einer halben Stunde gelinde 

 erwärmt. Das Chlorsilber ballte sich zusammen und setzte sich gut 

 ab. Es wurde nach dem Auswaschen im Wasserstoffstrom zu metalli- 

 schem Silber reducirt und ergab 0,4385 g Silber. 

 Unter Zugrundelegung der Gleichungen: 



KCIO3 +■ 3 HCHO = 3 HCOOH + KCl 



KCl + AgN0 3 = AgCl + KN0 3 



entsteht aus 1 Mol. KC10 3 oder 122,5 Gewichtstheilen eine Molekel 



AgCl oder 1 Atom Silber gleich 108 Gewichtstheilen Silber. 0,4385 g 



Ag entsprechen 0,49734 g KC10 3 . 



Angewendet: 0,49825 g KC10 3 . 

 Gefunden: 0,49734 g KC10 3 . 

 In ungleich kürzerer Zeit und mit gleich gutem Resultate lässt sich 

 jedoch die Bestimmung des Kaliumchlorats auf maassanalytischem Wege 

 ausführen. Man verfährt folgendermaassen. 



Die abgewogene Menge Kaliumchlorat (annähernd 0,5 g) wird in 

 einer Glasstöpselflasche in 20 — 30 g Wasser gelöst. Hierzu setzt man 

 50 ccm y i0 N. Silberlösung, annähernd 5 g Formalin und einige Gramm 

 Salpetersäure, überbindet die Flasche mit Pergamentpapier und erwärmt 

 unter zeitweiligem Umschütteln im lauwarmen Wasserbade eine halbe 

 Stunde lang. Nach dem Erkalten wird, ohne dass das abgeschiedene 

 Chlorsilber abfiltrirt wird, der Ueberscbuss der Silberlösung unter An- 

 wendung von Eisenalaun als Indicator mit y i0 N. Rhodanammon-Lösung 

 zurückgemessen. Der Farbenumschlag des Indicators wird durch den 

 überschüssigen Formaldehyd, wie Versuche zeigten, nicht beeinflusst. 



