II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 29 



6 Hßr0 3 + 15 HCHO = 15 HCOOH + 5 HBr + HBr0 3 



HBr0 3 + 5 HBr = 6 Br + 3 H 2 



6 Br + 3 HCOOH = 6 HBr + 3 C0 2 . *) 



Wird jedoch zu Kaliumbromat-Lösung Formalin, Salpetersäure und 

 alsbald Silberlösung zugesetzt, so wird die entstandene Bromwasserstoff- 

 säure sofort an Silber gebunden, ohne dass es erst zu einer Umsetzung 

 von Bromwasserstoff mit Bromsäure kommt und der Process verläuft 

 nach der Gleichung 



HB1O3 + 3 HCHO + AgN0 3 = 3 HCOOH + ÄgBr + HN0 3 . 



Die quantitative Umsetzung ist hier nach 7 2 stündigem Erwärmen 

 jedoch keineswegs beendet. Verfährt man wie bei Kaliumchlorat an- 

 gegeben, so findet man annähernd nur 90 Procent wieder. Erst nach 

 2- bis 2 Y 2 stündigem Erwärmen im Wasserbade und unter öfterem Um- 

 schütteln ist die Reaction eine vollständige. 



Analysen: 1. 0,41416 g KBr0 3 hatten zur Bindung 24,85 ccm '/, N. 

 Silberlösung gebraucht. Von dieser Lösung entspricht 1 ccm 0,0167 g 

 KBr0 3 , mithin gefunden 0,4149 g KBr0 3 . 



2. 0,4510 g KBr0 3 verbrauchten 27,0 ccm V 10 N. Silberlösung, ent- 

 sprechend 0,4509 g KBr0 3 . 



Verhalten des Formaldehyds gegen Jodsäure. 



Während Bromsäure bereits schwer durch Formaldehyd reducirt 

 wird, zeigt die Jodsäure, wie zu erwarten war, noch weniger Neigung, 

 ihren Sauerstoff an Formaldehyd abzugeben. Sie wird selbst beim 

 Kochen mit Formalin nicht verändert. Der nach Zusatz von Silber- 

 lösung entstandene weisse, krystallinische Niederschlag von Silberjodat 

 bleibt schneeweiss, es bildet sich kein Jodsilber. 

 Verhalten des Formaldehyds gegen Ueber chlor säure und 



Ueberjodsäure. 



Ueberchlorsäure wird durch Formaldehyd-Lösung nur in sehr ge- 

 ringem Maasse reducirt. Eine von Chlorid und Chlorat vollständig freie 

 Kaliumperchlorat-Lösung mit Formalin, Salpetersäure und Silbernitrat 

 mehrere Stunden in der Wärme des Wasserbades digerirt, hatte nur 

 so viel Chlorsilber abgeschieden, als 4,8 Procent Kaliumperchlorat ent- 

 sprechen. 



Ueberjodsäure wird durch Formaldehyd zu Jodsäure reducirt. Setzt 

 man zu einer Lösung von Ueberjodsäure Silberlösung, so wird der 

 braune Niederschlag von Silberperjodat auf Zusatz von Formalin und 

 Salpetersäure sehr bald in weisses Silberjodat verwandelt, ohne dass 

 eine weitere Reduction selbst durch Kochen erfolgt. 



x ) Lässt man Brom auf Ameisensäure (es wurde zu diesem Versuche 25 pCt. 

 Säure verwendet) einwirken, so werden grosse Mengen Brom unter allmählicher 

 Entfärbung aufgenommen und nach dem Uebergehen des schliesslich überschüssig 

 vorhandenen Broms destillirt eine concentrirte farblose Bromwassersäure über. 



