II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 



nicht vorhanden. Zur Bestimmung der phosphorigen Säure wurde die 

 Verbindung in salzsaurer Lösung mit Quecksilberchlorid erhitzt und das 

 abgeschiedene Kalomel nach der Gleichung rI 3 P0 3 -f-2HgCl 2 -f-rI 2 — 

 H 3 P0 4 -|-2HCl-f-Hg 2 Cl 2 auf phosphorige Säure umgerechnet. Das Antimon 

 wurde als Antimontrisulfid gewogen. Zur Analyse wurde die bei 105° 

 getrocknete Substanz benutzt. 



0,5538 g Substanz gaben 1,1404 g Hg 2 Cl 2 = 0,19854 g H3PO3 = 35,85<>/o H3PO3 

 0,3770 g „ „ 0,7764 g Hg 2 Cl 2 = 0,13517 g H3PO3 = 35,85o/o H3PO3 



0,3136 g „ „ 0,2453 g Sb 2 S 3 = 0,21017 g Sb 3 3 == 67,01 0/0 Sb 2 3 



0,3560 g „ „ 0,2801 g Sb 2 S 3 = 0,2400 g Sb 2 3 = 67,41 o/ Sb 2 3 . 



Gefunden i. M. : 35,85% H 3 P0 3 

 67,21% Sb 2 3 . 

 Ein Salz von der Zusammensetzung Sb 2 (HP0 3 ) 3 enthält 60,00% 

 Sb 2 3 und 50,00% H 3 P0 3 , Zahlen, die mit den gefundenen keineswegs 

 übereinstimmen. Durch Division mit den Molekulargewichten in die 

 Procentzahlen ergeben sich als einfachstes Verhältniss von H 3 P0 3 zu 

 Sb 2 3 die Zahlen 0,437:0,233 oder 2:1, das heisst in 1 Mole H 3 P0 3 ist 

 nur ein Atom Antimon eingetreten, was nur möglich ist, wenn es als 

 einwerthige Antimonylgruppe Wasserstoff ausgetauscht hat, analog dem 

 Vorkommen des Antimons im Brechweinstein. Die Umsetzung lässt sich 

 durch folgende Gleichung zum Ausdruck bringen. 



SbO 



H °\HPO 



HiO> 



+ u ßr TT „ , « ho 



Sb0 l h Khpo ==H2 ° + 2 sboo> Hpa 



"fl(K 



Gefunden: Berechnet auf SbO.H 2 P0 3 : 



35,85 % H 8 PO, 37,78 %H 3 P0 3 



67,21 %Sb 2 3 66,37 %Sb 2 3 . 



Wenn auch die gefundenen Werthe von den berechneten um 1 bezw. 

 2 % differiren, so dürfte das untersuchte Salz doch als ein saures 

 Antimonylphosphit anzusprechen sein. Wie aus weiteren Versuchen 

 erhellte, tritt durch zu starkes Erwärmen bei der Darstellung bereits 

 Abspaltung von phosphoriger Säure ein. So enthielt ein Präparat, bei 

 dessen Darstellung die wässerige Lösung der phosphorigen Säure mit 

 dem Antimonoxyd bis zum Kochen erhitzt wurde und das zur Ver- 

 meidung etwaiger Zersetzung mit Alkohol statt mit Wasser ausgewaschen 

 war, nur 27,20% H 3 P0 3 und 77,23% Sb 2 3 . Wendet man gar keine 

 Erwärmung an, so entziehen sich kleine Partikelchen Antimonoxyd, ein- 

 geschlossen von Antimonylphosphit, der weiteren Einwirkung der phos- 

 phorigen Säure, wie das ein mikroskopisches Bild deutlich erkennen 

 Hess. Ein solches, gleichfalls mit Alkohol gewaschenes Präparat enthielt 

 32,27% H3PO3 und 73,7% Sb 2 3 . Es erscheint daher schwierig, dufch 

 Innehaltung der geeigneten Temperatur eine vollständige Umsetzung 



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