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Jahres 



-Bericht 







Gl« = 



216 



46^7 



^16- 



= 192 



45,7 



H 14 



14 



3,0 



H i2 



12 



2,8 



N 4 



56 



12,1 



N 4 



56 



13,3 



Di. 



176 



38,1 



Oiö 



160 



38,1 



462 100 420 100 



Es erwies sich indessen, dass dem Körper die von Heckmann auf- 

 gestellte empirische Formel G 8 H 6 N 2 5 oder C, 6 H 12 N 4 O l0 zukommt. Eine 

 Erklärung hierfür ergab sich in der Annahme, dass durch Abspaltung der 

 Acetylgruppe der Bi-dinitrophenyl- essigsäur eester, welcher die erforderte 

 Formel G 16 H 12 N 4 O 10 besitzt, gebildet worden ist: 



G 6 H 3 (N0 2 ) 2 ^ r ^ GO.GH 3 , HQ _ 

 G 6 H 3 (N0 2 ) 2 -" L \ C0 2 . G 2 H 5 % ^ U ~ 



GeH 3 3 (N0 2 ) 2 > GH • C ° 2 * °^ + GHs * G ° 2H 

 Bi-dinitrophenyl-essigsäureester. 

 Eine solche Abspaltung der Acetylgruppe bei analogen Verbindungen 

 ist schon mehrfach beobachtet worden. So wird nach Jones 1 ) aus dem 

 Diacetylessigsäureester (C 2 H 3 0) 2 . GH . G0 2 . G 2 H 5 durch Natriumaethylat 

 wie auch durch Wasser schon bei gewöhnlicher Temperatur eine Acetyl- 

 gruppe unter Bildung von Acetessigsäureester abgespalten. Ebenso wird 

 nach Japp und Klingemann 2 ) bei der Einwirkung von Diazobenzolchlorid 

 auf Natrium-methylacetessigester die Acetylgruppe verdrängt. Auch für 

 die directe Bildung von Bi-dinitrophenyl-essigsäureester bei der Einwirkung 

 von nur einem Molecul Dinitrobrombenzol (s. oben) finden sich mehrfach 

 Analogien vor. So entstehen nach Lellmann 3 ) 'bei der Einwirkung von 

 einem Molecül Para- oder Ortho - nitrobenzylchlorid auf Natrium-malon- 

 säureester fast ausschliesslich die entsprechenden Bi-nitrobenzyl-malon- 

 säureester. 



Dass im vorliegenden Falle ebenfalls eine Abspaltung oder Verdrängung 

 der Acetylgruppe stattfindet, dass der fragliche Körper die ihm von mir 

 zugeschriebene Constitution besitzt, wird zunächst dadurch erwiesen, dass 

 derselbe, in ganz analoger Weise wie aus Acetessigsäureester, auch aus 

 Malonsäureester erhalten werden kann, indem in diesem Falle eine Carbonyl- 

 gruppe verdrängt wird. 



Bildung des Körpers aus Malonsäureester. 



Dieselbe erfolgt ähnlich wie beim Acetessigsäureester in geringen 

 Mengen schon direct bei der Einwirkung von nur einem Molecül Dinitro- 



y ) Annalen der Chemie, Bd. 226, p. 215. 

 *) Ber. d. ehern. Ges., Bd. 20, 2942. 

 3 ) Ibid. Bd. 20, 434. 



