der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 197 



Roheisens setzt sich zu Ferrotriphosphat um vermöge der durch den Ge- 

 bläsewind eintretenden Oxydation und ist, indem man durch den Zuschlag 

 von Aetzkalk wie durch das basische Futter der Gonvertirbirne die Phospor- 

 säure aus der Eisenverbindung abzuscheiden sucht, hierzu die Bildung 

 eines Galciumtriphosphats nicht ausreichend, sondern diejenige des Tetra- 

 phosphats erforderlich; das Triphosphat der Kalkerde würde durch Phospor- 

 eisen eine Reduction der Phosphorsäure und Rückbildung erleiden. Würde 

 in dem Process nur die Bildung von Tricalciumphosphat stattfinden, so 

 würden an Zuschlagskalk nur 8 — 9 pCt. (vom Gewicht des zu verblasenden 

 Roheisens) erforderlich sein; so werden aber 18 pCt. desselben verbraucht, 

 welche Menge allerdings durch ein neueres Verfahren von Dr. Scheibler 1 ) 

 auf 12 pCt. ermässigt worden ist. 



Die Bildung von Tetraphosphat des Calciums ist im Anfang der Ver- 

 blaseperiode reichlicher als gegen Ende derselben, wo wieder die Bildung 

 von Triphosphaten unter Eintritt von Eisenoxydul zustande kommt; daher 

 besitzt die Thomasschlacke der ersten Periode im Durchschnitt 29.23 P 2 5 

 (= 12,77 P) und 7,19 Fe, am Schlüsse des Processes nur 18,25 P 2 5 

 (= 7,94 P) und 19,10 Fe; daneben Magnesia, Thonerde und Aetzkalk. 

 Sowohl letzterer bedingt das Zerfallen der Thomasschlacke an der Luft als 

 auch die leichte Zersetzbarkeit des Galciumtetraphosphats durch die Kohlen- 

 säure der Luft unter Bildung von Biphosphat und Calciumcarbonat: 

 Ca 4 P 2 O + 2 C0 2 = Ca 2 P 2 7 + 2 CaCo 3 . 

 Das Bestehen des Tetracalciumphosphats darf hiermit als festgestellt 

 erachtet werden und hat die Chemie mit dieser bisher nicht bekannten 

 Phosphatstufe als zu Recht bestehend zu rechnen. Die Stellung des Tetra- 

 phosphats in der Reihe von Phosphatverbindungen ergiebt sich aus folgender 

 schematischen Zusammenstellung: Das Tetraphosphat als eine vierbasische 

 Verbindung char akter isirt sich als ein echtes Pyrophosphat, d. h. als eine 

 feuerbeständige und dem Schmelzflusse entstammende Säurestufe, und ist 

 deshalb der Pyrophosphorsäure als der gleichfalls vierbasischen Säure des 

 Phosphors zu parallelisiren. Die Pyrophosphorsäure entspricht dem Schema, 

 mit 4 Hydroxylgruppen. Tritt in diese Verbindung Calcium 

 /OH e j nj s0 werden je 2 Wasserstoffatome durch ein Molekül 

 P0 \f? H Calcium vertreten. Die Triphosphorsäure enthält 6 Hy- 

 PO ^- OH droxylgruppen in je 2 gleichen Hälften vertheilt, zwischen 

 \ OH welchen die Bindung der beiden äusseren Sauerstoffatome 

 durch 1 Molekül Ca die Verbindung der beiden Gruppen 

 herbeiführt. In der Tetraphosphorsäure hat man sich jedes Wasserstoff- 

 atom durch ein Molekül Ca unter Hinzunahme der erforderlichen Sauer- 



') Dieses neuere Verfahren (vergl. Berichte der Deutschen chemischen Ge- 

 sellschaft 1886J besteht darin, dass der Zuschlagskalk in 2 Portionen zugesetzt 

 wird; zwei Drittel desselben werden vor dem Einlassen des Roheisens in die 



