206 Jahres - Bericht 



sich in dem hellgrünen, durch Kalihydrat in Kupferlösungen erzeugten 

 Niederschlage dar, welcher, durch Kochen eines Molecüls Wasser beraubt, 

 in das schwarze Hydrat Cu(OH) 2 übergeführt wird. Man ersieht schon 

 hieraus, dass in dem zweiten Hydrat die Bindung des zweiten Molecüls 

 Wasser nur eine lockere ist. In der That bildet das Kupferoxyd keine 

 weiteren Hydrate, da die Wärmetönung des Kupferoxyds und des ersten 

 Hydrats (45138 bezw. 37 520 cal.) eine viel niedrigere ist, als die der 

 Metalle der Eisen -Zinkgruppe. 



Sehr lehrreich ist die Hydratisirung der Schwefelsäure! 

 Aus dem Anhydrid spaltet sich zunächst 1 Molecül Sauerstoff ab: 



1. S0 2 | + (HOH) 2 == S0 2 (OH) 2 + H 2 0, 



normal- oder wasserfreie Schwefelsäure, Siedep. 330°; 



2. SO | (OH) 2 | + (HOH) 2 = SO(OH) 4 -f H 2 0, 



Tetrahydroxylschwefelsäure, schmilzt bei 8,5°, scheidet bei 

 205° Wasser aus; 



3. S(OH) 4 | + (HOH) 2 = S(OH) 6 + H 2 0, 



Hexahydroxylschwefelsäure , giebt bei 195° Wasser ab; 

 Maximum der Gontraction im Gemisch mit Wasser. 



Diese in die Lehrbücher übergegangene Darstellung des Vorganges der 

 Hydratisirung darf als die Grundlage und der Ausgangspunkt unserer 

 Theorie erachtet werden. 



Hydrate der Verbindungen von Säuren und Basen oder 

 der Salze. Für verschiedene Salze des Mineralreichs mit geringem 

 Wassergehalt ist mit mehr oder weniger Erfolg eine Deutung der Con- 

 stitution der wasserhaltigen Molecüle versucht und erreicht worden. Sie 

 scheiterte jedoch bisher bei höherem Wassergehalt der Substanz. Unter 

 den Mineralien wie den künstlichen anorganischen Salzen haben nun die 

 Sulfate mit ihrem hohen Gehalt an Wasser so recht eigentlich die piece 

 de resistance gegen jedwede Interpretation gebildet, weshalb sie hier einen 

 ersten Angriffspunkt abgeben sollen. Für die Darstellung des Eisenvitriols 

 galt bisher stets die Gleichung: 



Fe -f H 2 S0 4 + xH 2 = H 2 -f (FeS0 4 + 7H 2 0). 



Diese Gleichung ist nicht zutreffend. Da es zur Lösung des Metalls 

 verdünnter Schwefelsäure, also eines Hydrats der Säure bedarf, so ergiebt 

 sich die Gleichung: 



Fe + S(OH) 6 4+ H 2 = H 2 + Fe(OH) 2 + SO(OH) 4 . 



Ferner : 



Fe(OH) 2 -f S(OH) c = H 2 Fe(OH) 4 — SO(OH) 4 . 



Man ersieht, es bildet sich ein Salz der Tetrahydroxylschwefelsäure. 

 Die bei der Digestion des Metalls sich entwickelnden Wärmemengen 

 bewirken dessen Hydratisirung so weit, bis sich dieselbe mit derjenigen 

 des Säure bildenden Theils in das Gleichgewicht gesetzt hat; man erhält 



