der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 207 



daher zunächst die Formel H 2 Fe (0H) 4 — SO (OH) 4 . Die Reaction ist 

 aber nicht erschöpft, die Lösungswärme des Salzes ( — 4510 cal.) ist eine 

 weiter herabgehende, als diejenige seiner Theile einzeln, und so dient 

 dieser Wärmeüberschuss zu weiterer Hydratisirung des Eisenoxyduls. Es 

 werden daher noch weitere 2 Molecüls Wasser aufgenommen, welche nach 

 Berthelot 's Gesetz, dass diejenige Verbindung entsteht, welche die 

 grösste Energie entwickelt, eben an das Ferrohydrat gehen. Die schliessliche 

 Formel des Eisenvitriols lautet daher: H 4 Fe(OH) 6 SO(OH) 4 oder zusammen- 

 gezogen: H 4 FeSO(OH) 10 . 



Bei den Basen, welche Sesquioxyde bilden, stehen, wegen des 

 3-werthigen Charakters derselben, die beiden letzten Wassermolecüle in 

 festerer Bindung mit Metallhydroxyd; dieselben, Eisen und Kobalt, bilden 

 die Vitriole mit klinorhombischer Krystallform. Bei den anderen Basen, 

 Zink, Nickel, Magnesia, ist diese Bindung der letzten Molecüle keine so 

 feste, daher sie auch leichter verwittern. Dieses sind die Vitriole der 

 rhombisch krystallisirenden Gruppe, deren Lösungswärmen geringere sind 

 als die des Eisenvitriols, nämlich: 



Zink - Nickel - Magnesiavitriol 



— 4260 cal. —4250 cal. —3800 cal. 



und so zeigt sich beim Zinkvitriol und beim Bittersalz, dass dieselben in 

 einer Lösung von 70 resp. 30° Wärme nur mit 6 Molecüls Wasser, mithin 

 als H 3 R ir (OH) 5 SO(OH) 4 oder H 3 R n SO(OH) 9 krystallisiren. Also hie 

 haeret aqua! 



Nunmehr giebt sjch auch die Aufklärung an die Hand, weshalb der 

 Kupfervitriol nur mit 5 Molecül Wasser krystallisirt ! Da das Kupferoxyd 

 kein höheres Hydrat bildet als H 2 Gu(OH) 4 , so entsteht für den Kupfer- 

 vitriol die Formel: H 2 Gu(OH) 4 — SO(OH) 4 oder H 2 GuSO(OH) 8 so einfach 

 und symmetrisch, wie sie nur gedacht werden kann. Die Lösungswärme 

 erreicht nur — 2720 cal., mithin müssen die im Salze gebundenen Antheile 

 von Wasser bei höherer Temperatur fortgehen als in jenen anderen Vitri- 

 olen. Im Zinkvitriol geht 1 Molecül H 2 bei 50° fort, die anderen 5 

 entweichen bei 100°; im Kupfervitriol werden 4 Molecül H 2 bei 100° 

 ausgetrieben. Das Salz, welches also vom Zinkvitriol oder Kupfervitriol 

 nach Erhitzung auf 100° zurückbleibt, hat dann die Zusammensetzung: 

 (für Kupfer) Gu(OH) 2 SO . 2 = Gu(OH) 2 S0 3 , d. h. es ist ein Hydrat des 

 wasserfreien Kupfer- (resp. Zink-) Sulfats, von isomorpher Zusammensetzung 

 mit Polyhalit, Kieserit und Syngenit. 



Da die Gruppe der Vitriole sich als Salze der Tetrahydroxylschwefel- 

 säure erweist, so führt dies sofort auf den Gedanken, dass es auch Salze 

 der normalen wie der Dihydratschwefelsäure geben muss. Nach den bisher 

 geltenden Ansichten wurden die Salze angesehen als Verbindungen, in 

 welchen die basisch™ Elemente an Stelle der Wasserstoffatome der Säure 



