100 Jahres -Bericht 



erscheint als identisch mit dem Safrol, mit alleiniger Ausnahme seines 

 Verhaltens bei der Oxydation durch Kaliumpermanganat. Hierbei gelang 

 es Eijkmann, neben Oxalsäure, als unmittelbares Oxydationsproduct 

 Piperonylsäure zu erhalten. Schiff hatte diese Säure unter den 

 Oxydationsproducten des Safrols nicht aufgefunden und daher entweder 

 übersehen, oder sie war bei dem von ihm eingehaltenen Verfahren über- 

 haupt nicht entstanden. 



Bei der fundamentalen Bedeutung der Entstehung der Piperonyl- 

 säure aus dem Safrol für die Auffassung seiner chemischen Structur 

 erschien ein erneutes Studium der Einwirkung des Kaliumpermanganats 

 geboten. 



Eine Lösung von Kaliumpermanganat wirkt, wie dies schon Schiff 

 fand, in jeder Concentration bei gewöhnlicher Temperatur auf Safrol 

 ein. Gleichmässig und ruhig, wenn auch etwas langsam, geht die 

 Oxydation mit einer Lösung von 1 : 40 vor sich, wie sie Eijkmann 

 anwandte. Es wurde nach und nach Safrol bis zur völligen Entfärbung 

 der Lösung eingetragen. Da der Manganniederschlag noch bedeutende 

 Mengen unverändertes Safrol enthielt, so wurde er nach dem Abgiessen 

 der klaren Flüssigkeit aufs Neue mit Kaliumpermanganatlösung bis zu 

 seiner vollständigen Oxydation behandelt. Die vereinigten gelben und 

 alkalisch reagirenden Lösungen der Oxydationsproducte wurden auf ein 

 kleines Volumen eingedampft, wobei sich ein angenehmer Blumenduft 

 bemerkbar machte, welcher in das Destillat überging, als das weitere 

 Eindampfen in einer Retorte stattfand. Das Destillat reducirte Silber- 

 salze, signalisirte also einen Aldehyd, welcher mit Bezugnahme auf die 

 später aufgefundene Piperonylsäure als Piperonal angesprochen werden 

 musste. 



Der concentrirte Destillations rückstand wurde mit Säure übersättigt. 

 Unter lebhafter Entwicklung von Kohlensäure fiel ein schwach gelb ge- 

 färbter Niederschlag, welcher abfiltrirt wurde. Aus dem Filtrat wurde 

 durch Destillation Ameisensäure erhalten und durch ihre characteristischen 

 Reactionen nachgewiesen. 



Die ebenfalls vorhandene Propionsäure wurde durch Analyse ihres 

 Bleisalzes identificirt. 



Diese beiden Säuren, sowie die im Destillationsrückstand vorhandene 

 Oxalsäure waren schon von Schiff aufgefunden und ihre Identität durch 

 die Analyse festgestellt worden. 



Der vorstehend erwähnte, durch Säuren entstandene Niederschlag 

 wurde durch wiederholtes Aullösen in Kaliumhydroxyd , Fällen durch 

 Salzsäure und Umkrystallisiren aus Alkohol gereinigt, wobei sich feine, 

 fast weisse Krystalle ausschieden, welche in kaltem Wasser unlöslich 

 waren und bei 22G° C. schmolzen. 



