48 Jahresbericht der Schles. Geseilschaft für vaterl. Cuitur. 



Doppelverbindung von Ferrocyankalium-Baryum (Fe Cy 6 ) 2 K 6 Ba, welche 

 man aufheben und gelegentlich in Ferricyankalium zurückverwandeln 

 kann, wenn man nicht vorzieht, sie anzusammeln und an die Fabrik, 

 von welcher obige Mischung bezogen wurde, zurückzugeben. 



lieber angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



Von 

 Dr. Theodor Kliche. 



In der Literatur finden sich nur drei Arbeiten über die Oxysul- 

 furete des Kupfers. 



Pelouze 1 ) erhält bei der titrimetrischen Bestimmung des Kupfers 

 mittelst Schwefelnatrium ein Product von der Zusammensetzung 5 CuS. 

 Cu 0. bei der Temperatur von ungefähr 75 ° C. In der Kälte entsteht 

 Sulfid. Bei höheren Temperaturen als 75 ° oder 80 ° sollen höhere Oxy- 

 sulfide entstehen. Auch beim Kochen einer Kupferoxydlösung mit Kupfer- 

 sulfid bilden sich nach ihm unter Entfärbung der Kupferlösung dieselben 

 Körper. 



Maumene 2 ) findet, dass bei der Einwirkung von concentrirter 

 Schwefelsäure auf Kupfer zuerst Sulfür, dann aber Oxysulfurete 

 Cu 5 S 2 0, Cu 3 S 2 und Cu 2 SO entstehen. Diese Behauptung Maumene's 

 hat Pickering 3 ) durch eine ausführliche Arbeit widerlegt und gefunden, 

 dass nur Sulfür entsteht, welches allerdings einer weiteren Zersetzung 

 durch die Schwefelsäure aber niemals unter Bildung von Oxysulfureten 

 unterliegt. Die Körper enthalten niemals Sauerstoff. Pickering's An- 

 gaben konnten bis auf einige Punkte bestätigt werden. 



Bei der Pelouze' sehen Kupferbestimmung wird die warme ammonia- 

 kalische Kupferlösung bis zur Entfärbung mit Schwefelnatrium titrirt. 

 In der farblos gewordenen Flüssigkeit bleibt aber Kupferoxydul in Lösung, 

 weshalb die blaue Farbe bei Luftzutritt sofort wieder erscheint. Des- 

 halb ist diese Endreaction nicht scharf genug und die Kupferbestimmungen 

 sind ungenau. Mohr und Küntzel haben diese Methode abgeändert und 

 erhalten, da sie beide das Kupfer vollkommen ausfüllen und demgemäss 

 scharfe Endreactionen anwenden können, auch gute Resultate. Bei der 

 Fällung soll nach Pelouze, wenn die Temperatur zwischen 50 ° bis 80 ° 

 liegt und genau bis zur Entfärbung titrirt wird, die Verbindung 5 Cu S. 

 Cu entstehen, indem das zuerst gebildete Kupfersulfid Oxyd aufnimmt. 

 Bei höheren Temperaturen soll noch mehr Oxyd aufgenommen werden. 

 Die bei 75 ° angestellten Versuche ergaben jedoch sehr verschiedene 



J ) Compt. rend. Bd. XXII p. 185. 1846. 



2 ) Annal. de chirnie et de physique Ser. III Tome XVIII. 1846. 



3 ) Journal of the chemical soc. 1878. Vol. 33. p. 11°2. 



