50 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



übergeht, welches letztere bei genügend langer Einwirkung, genügend 

 hoher Temperatur und entsprechender Concentration der Lösung immer 

 entsteht. Ferner fand sich, dass die Präparate sämmtlich Spuren von 

 Sulfat und Wasser enthielten, welches letztere selbst bei hoher Tempe- 

 ratur nicht zu vertreiben war. Bei genauen Analysen mit Wasser- 

 bestimmungen stellte sich heraus, dass der an 100 °/o fehlende Rest 

 dem zum Kupfersulfat gehörigen Krystallwasser und dem in der Schwefel- 

 säure des Kupfersulfates enthaltenen Sauerstoff entspricht. Die Körper 

 sind also Gemenge oder Verbindungen von Sulfid mit Sulfür in nach 

 Art der Darstellung verschiedenen Verhältnissen. 



Dem Vorgang entspricht die Formel: 

 2 Cu S + 6 CuS 4 + 7 H 2 + 14 NH 3 = Cu 2 S + 3 Cu 2 + 



7(NH 4 ) 2 S0 4 . 



Auch ein mittelst Natriumthiosulfat gefälltes Sulßd wird in derselben 

 Weise angegriffen. In saurer oder neutraler Lösung treten dieselben 

 Erscheinungen auf, nur in geringerem Maasse, da hier das Oxyd kein 

 Oxydul bilden und demgemäss keinen Sauerstoff abgeben kann. Der 

 zur Oxydation des Schwefels nöthige Sauerstoff wird aus der Luft ge- 

 nommen und die Oxydlösung wirkt hierbei nur als Sauerstoffüberträger. 



Auf Sulfür wirkt die Kupferoxydlösung nicht weiter ein. 



Bei der Einwirkung von concentrirter Schwefelsäure auf Kupfer 

 entsteht neben Sulfat und Schwefeldioxyd auch ein Kupfersulfuret von zu- 

 erst brauner, dann schwarzer Farbe. Alle Analysen, auch die von Mau- 

 mene undPickering zeigen übereinstimmend, dass dieses Product zuerst 

 Sulfür ist. Später soll es aber sich in Oxysulfurete umwandeln. Diese 

 Behauptung Maumene's ist schon deswegen recht unglaublich, da die 

 Oxysulfurete demnach von concentrirter heisser Schwefelsäure nicht an- 

 gegriffen werden dürften und sogar der Oxydgehalt bei längerer Ein- 

 wirkung der heissen Säure immer grösser werden soll. Pickering so- 

 wohl, wie die eigenen Analysen konnten auf das bestimmteste nach- 

 weisen, dass der Körper unverändert Sulfür bleibt, so lange noch metal- 

 lisches Kupfer vorhanden ist. 



Ueber die Entstehung des Sulfürs sind die Ansichten getheilt. Jeden- 

 falls entsteht es nicht durch Schwefelwasserstoff, denn derselbe lässt sich 

 in keinem Falle nachweisen. Die einzig mögliche Annahme ist eben 

 die, dass das Kupfer die Schwefelsäure nicht nur zu schwefliger Säure, 

 sondern auch zu Schwefel reducirt und dieser Schwefel in statu nascendi 

 sich mit dem Kupfer zu Sulfür vereinigt. 



Sobald alles Kupfer gelöst ist, zeigt der schwarze Körper je nach 

 der Länge der Zeit der Einwirkung weitere Veränderungen nach folgen- 

 den Gleichungen: 



