IL Naturwissenschaftliche Abtheilung. 39 



Die y- Derivate des Piperidins, die nach der van't Hoff-Le BeFschen 

 Theorie keine Raumisomerie gestatteten, müssen in eine Isoform ver- 

 wandelt werden können. Die ringförmigen Gebilde mit zwei Stickstoff- 

 atomen, wie z. B. das von mir und Abel entdeckte Piperazin , das 

 bereits eine Rolle als Arzneimittel spielt, ferner die Dipiperidyle und 

 viele ähnliche Körper müssen in zwei isomeren Formen auftreten können, 

 und — last not hast — Ammoniakderivate, die nicht geschlossene Ketten 

 bilden, könnten sich auch durch die Asymmetrie des Stickstoffs, in 

 optisch active Modificationen spaltbar erweisen. 



Diese letztere Folgerung ist nicht als eine nothwendige, wohl aber 

 als eine mögliche Consequenz der hier vorgetragenen Hypothese zu be- 

 trachten. 1 ) Und hier begegne ich mich mit den Vorstellungen Le B el's 

 der, schon voriges Jahr einer solchen Möglichkeit Rechnung tragend, 2 ) 

 sie experimentell — aber ohne Erfolg — zu bestätigen suchte. Auch 

 ich habe bisher nach dieser Richtung nur negative Versuche aufzuweisen. 

 Doch habe ich neue Versuche in Angriff genommen, über die ich viel- 

 leicht später etwas berichten kann. 



Hier soll noch ein Punkt zur Sprache gebracht werden, der einer 

 näheren Aufklärung bedarf. Es giebt Verbindungen, die keinen asym- 

 metrischen Kohlenstoff, wohl aber einen asymmetrischen Stickstoff, der 

 einem Ring angehört, besitzen. Diese müssten , entsprechend obigen 

 Vorstellungen, als racemische Körper aufgefasst werden und sich als 

 spaltbar erweisen. Die bisher, namentlich beim Tetrahydrochinolin an- 

 gestellten Versuche, sind aber ganz erfolglos geblieben, obgleich die- 

 selben bei sehr verschiedenen Temperaturen ausgeführt wurden. 



Hier sei ferner ausdrücklich betont, dass schon etwa vor drei 

 Jahren Hantzsch und Werner 3 ) die Idee eines asymmetrischen Stick- 

 stoffs ganz allgemein ausgesprochen haben, namentlich um durch dieselbe 

 die Isomerie bei den Oximen erklären zu können. Später hat aber 

 Werner diese Auffassung dahin verändert, 4 ) dass optische Isomerie 

 bei Ammoniakderivaten nicht möglich sei, weil derartige Molecüle nur 

 dann stabil sein könnten, wenn die drei am Stickstoff gebundenen 



1 ) Man kann sich vorstellen, dass die Bindungen durch die Stickstoffvalenzen 

 so labil sind, dass im Allgemeinen eine asymmetrische Form eines Molecüls nicht 

 in Erscheinung tritt. Anders ist es bei den Piperidinen, Hydrochinolinen und 

 ähnlichen Ammoniakderivaten, wo zwei Valenzen des Stickstoffs durch die Ring- 

 bildung gewissermaassen festgelegt sind. 



2 ) Comptes rendus, 112, 11; vergl. auch Krafft, Ber. ehem. Ges. 1890, 2780. 



3 ) Ber. ehem. Ges. 23, 11 u. s. w.; vergl. ferner: Willgerodt, Journal für 

 prakt. Chemie 37,449; Burch und Marsh. Journ. ehem. Soc. 1889, 656; Bischoff, 

 Ber. ehem. Ges. 1890, 1967 u. s. w. 



4 ) Vierteljahrsschrift der Züricher naturforsch. Gesellschaft. Bd. 36. 



