36 



Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Im nachfolgenden Schema 

 1 2 



K (c) 

 A (c) 



K (c-j-dc) 

 A (c+dc) 



K (c) 



A (y+c) 



K' y 



K (c -f de) 



A(Y+c+dc) 

 K' T 



sind hiernach die einzelnen Ionen (mit ihren verschiedenen Concentrationen) 

 eingetragen. Die Betrachtungen sollen auf lXl wertige Elektrolyte 

 beschränkt werden; das System des Falles II würde also z. B. durch zwei 

 HCl -Lösungen verschiedener Concentration dargestellt, die beide an KCl 

 gleichen Gehalt besitzen. 



Um die Potentialdifferenz dn dieser Concentrationsketten zu berechnen, 

 denken wir 1 F (= 96 540 Coulombs) durch dieselbe von 2 nach 1 gehend ; 

 dabei werden 



c . u „ . . „ c . u 



Kationen K 



Kationen K 



c . ü -J- c . v |c.u-|-(Y-j-c)v-f-Y u ' 



von der Concentration c -j- de auf c befördert, d. h. die osmotische Arbeit 



c . u 



de 

 V c 

 de 

 u -f- v c 



c . u -\- c 

 u 



c . u 



de 



c . u -J- (y -\- c) v -j- y u' 

 u . de 



c . u -|- (y + c) v -{- y u' 

 gewonnen; gleichzeitig werden in entgegengesetzter Richtung 



.(1) 



c . v 



c . u -|- c 



Anionen 



(Y + c) v 



c . u -(- (y -f- c) v -)- y u 



-, Anionen 



also von c auf c -j- de (Fall I) resp. von y + c au f T H - c 4~ de (^ a ^ ^) 

 befördert, d. h. die osmotische Arbeit 



— c . v de 



c . u -J- c . v c 

 — v de 

 u -\- v c 

 gewonnen. 



Ferner werden in System II noch 



(Y + c) v 



— de 



u -|- (y -f- c) v — |- y u' yH" c 

 — v . de 



c . u -J- (y + c) v -J- y u' 



(2) 



Y u 



-, Kationen K' 



c.u-\-(y-\-c)v-\-YU 



ohne osmotische Arbeitsleistung (da y constant) überführt. 



Die elektrische Energie 



duij. F ' dTin . F 



ist äquivalent der Summe der osmotischen Arbeiten (1) -|- (2), also wenn 

 die gleichen Proportionalitätsfactoren (elektrolytische Gaskonstante absolute 

 Temperatur/F) in willkürlichem Maasssystem gleich 1 gesetzt werden, 

 so wird 



