II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 41 



_5s _ !_+! (10) 



für den Fall, dass das Ion A von der Beweglichkeit v in grossem Ueber- 

 schuss gegen K vorhanden ist. Wenn das gemeinsame Ion des Zusatzes 

 nicht, wie bisher angenommen A, sondern K ist, so ist in allen Gleichungen 

 u und v zu vertauschen, und es wird für den Grenzfall y = oo 



S _L 



_iL _ Ü±_I . . . . (11) 



S ~~ 2u 



i 



Da nun nach Gleichung (8) die diffundirende Menge eines Elektrolyten 



2 u v . 

 ohne gleichionigen Zusatz proportional — -j— ist, so wird durch grossen 



u — — v 



u -f- v 2 u v 



Zusatz des Ions A die Geschwindigkeit dem — - fachen Werth von — ; — 



& 2 v u -|- v 



U ~T~ V 



also u, im Falle des entsprechenden Zusatzes mit dem Ion K dem — 



1 2 u 



fachen Werth v genähert, d. h. der Elektrolyt erhält im Falle der 

 Diffusion in überschüssigen Anionen die der Beweglichkeit 

 seines Kations zukommende Diffusionsgeschwindigkeit, da- 

 gegen die seines Anions im Falle überschüssiger Kationen. Ob 

 dies gegen die zusatzfreie Diffusion eine Verzögerung oder Beschleunigung 

 bedeutet, hängt offenbar von den Beweglichkeiten u und v ab. Die Ionen 

 werden sozusagen von den elektrischen Fesseln des im Zusatz befindlichen 

 gemeinsamen Ions befreit. 



Für die Säuren, deren Kation H # etwa die 6-fache Beweglichkeit der 

 Anionen, und die Basen, deren Anion OH' etwa die 3-fache der Kationen 

 besitzt, lassen sich nach den obigen Berechnungen sehr erhebliche Diffu- 

 sionsbeschleunigungen in ihren Neutralsalzlösungen gegenüber von 

 reinem Wasser erwarten, die im ersteren Falle nach Gleichung (10) (u = 6 v) 

 auf den 3 Y 2 -fachen, im letzteren nach Gleichung (11) (v = 3 u) auf den 

 2-fachen Betrag ansteigen können. 



Das Auftreten dieser Beschleunigungen lässt sich in sehr einfacher 

 Weise durch Versuche erweisen: 



Versuch 1. Man schichtet in langen Rohren I: unter Phenolphlatein- 

 haltiges Wasser; II: unter Phenolphtaleinhaltige, concentrirte KCl-Lösung, 

 die beide durch eine geringe Spur Alkali roth gefärbt sind; I: verdünnte 

 Salzsäure ohne Zusatz: II: verdünnte Salzsäure mit KCl gesättigt. Die 

 Diffusion der Säure lässt sich an dem Fortschreiten der Grenzschicht farb- 

 los-roth sehr schön verfolgen und zeigt schon nach wenigen Stunden die 

 sehr viel grössere Beweglichkeit der Säure in der KCl-Lösung. 



