42 Jahresbericht der Schles. Gesellschaft für vaterl. Cultur. 



Versuch 2. Nimmt man in Versuch 1 statt Salzsäure verdünnte 

 Kalilauge als Diffusionskörper und lässt die Flüssigkeiten I und II neutral, 

 so dass das Phenolphtalein farblos bleibt, so lässt sich die Diffusion an der 

 fortschreitenden Rothfärbung verfolgen, und ergiebt auch hier im Einklang 

 mit den Formeln eine — zwar geringere — aber im Laufe einiger Stunden 

 merkliche, nach einem halben Tage sehr deutliche Geschwindigkeitssteigerung 

 in der KCl-Lösung gegen die KCl-freie. 



In beiden Fällen dieser Versuche wurde durch den Zusatz das lang- 

 samere Ion hinzugebracht, und dadurch der diffundirende Elektrolyt 

 beschleunigt, indem er sich der seinem beweglicheren Ion zukommenden 

 Geschwindigkeit nähert. 



Umgekehrt ergiebt sich eine Verzögerung, wenn der Zusatz das 

 beweglichere Ion des Diffusionskörpers enthält. 



Versuch 3. Im Kaliumpermanganat wandert das K - -Ion etwa 

 1,24 mal so schnell als das Mn0 4 '-Ion 1 ) (v = 0.81 u), wonach ein sehr 

 grosser Zusatz von KCl die Geschwindigkeit der Diffusion gegen die in 



reinem Wasser nach Gleichung (11) imVerhältniss — ^:— = 0.9 ändern 



& v - 2 u 



würde, d. h. eine Verlangsamung der KMn0 4 -Diffusion um 10°/ bewirkt. 



Schichtet man verdünnte KMn0 4 -Lösung I: unter Wasser, II: mit KCl 



gesättigt unter concentrirte KCl-Lösung, so lässt das langsamere Vorrücken 



der durch ihre intensive Farbe leicht kenntlichen Mn0 4 '-Ionen in KCl 



diese Verzögerung im Laufe eines Tages gut erkennen. 



Versuch 4. Sehr viel stärker ist die Verzögerung bei grösserer 



Verschiedenheit der Beweglichkeit von Anion und Kation, " wie bei der 



Dichromsäure H 2 Cr 2 7 , für deren Ionen v = 0.22 u beträgt, so dass 



verdünnte Dichromsäure in concentrirten starken Säuren nur die Geschwin- 



1.22 u 



digkeit — = 0.61 der normalen Diffusion in Wasser erreicht. Wegen 



2u • 



der Farbe des Bichromat-Ions lässt sich auch diese Diffusionsverzögerung 

 durch einen den vorigen ganz analogen Doppelversuch mit und ohne den 

 gleichionigen Zusatz von Säure leicht und deutlich erkennen. 



Die obigen Gleichungen, welche durch die mitgetheilten Versuche eine 

 qualitative Bestätigung finden, dürften auch einer zahlenmässigen Prüfung 

 gut zugänglich sein 2 ), wofür namentlich Gleichung (10,11), das Verhältniss 

 der normalen und der durch Zusatz veränderten Diffusionsgeschwindigkeit" 

 sich eignet. Auch die Folgerung, dass einerseits alle verschiedenen 

 verdünnten Säuren und andererseits alle Basen in ihren concen- 

 trirten Neutralsalzlösungen gleiche Diffusionsge seh windigkeit 

 besitzen müssen, nämlich die des H- resp. OH'-Ions, ist eine quantitative 



x ) Bredig, Ztschr. physik. Chem. 13, 191. 1894. 



2 ) Auch Messungen des Effects gleichionigen Zusatzes auf die E. M. K. von 

 Concentrationsketten ergäben eine Prüfung der Formeln. 



