II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 43 



Folgerung, die interessant zu versuchen wäre. Eine weitere wäre die 

 Einflusslosigkeit eines gleichionigen Zusatzes auf die Diffusions- 

 geschwindigkeit solcher Elektrolyte, deren Ionen die gleiche Beweglichkeit 

 (u = v) besitzen, wie dies sehr nahe bei KCl, AgC10 3 , (NH 4 ) 2 C 2 4 der 

 Fall ist. 



Allerdings — und dies sei als Einschränkung bemerkt — ist bei den 

 bisherigen Deductionen stets angenommen worden, dass die diffundirenden 

 Elektrolyte sich in einem mit der Concentration unveränderlichen 1 ) Dis- 

 sociationszustand befinden, der auch durch den gleichionigen Zusatz nicht 

 beeinflusst wird. Wie bekannt, ist diese Annahme aber nur bei den stärksten 

 Elektrolyten, und auch da nicht vollkommen, erfüllt, so dass eine quantitative 

 Prüfung darauf Rücksicht zu nehmen hat. 



Von Interesse ist übrigens die Bemerkung, dass die Diffusion bei 

 gleichionigem Zusatz nicht, wie die gewöhnliche, eine Diffusio nscon st ante 

 besitzt; wie aus Gleichung (8) n hervorgeht, ist nämlich in dem Factor von 



de 



q . z . — - — ausser den Constanten u und v noch das im Diffusionsgefälle 

 dx 



variable Verhältniss y/c der Concentration y des Zusatzes zu derjenigen 



c des Diffusionskörpers enthalten. 



Zum Schluss sei noch auf zweierlei hingewiesen: 



Die oben behandelte Diffusionsbeschleunigung von Säuren und Alkalien 

 in ihren Salzlösungen tritt bei der Elektrolyse, z. B. von Alkalisalzen 

 zwischen unangreifbaren Elektroden, in hohem Maasse in die Erscheinung, 

 denn offenbar befinden sich die als Zersetzungsproducte auftretenden Säuren 

 und Basen an Anode und Kathode in ihrem gegen die eigene Concentration 

 hochconcentrirten Neutralsalz und werden so derart in der Rückdiffusion 

 von der Elektrode in die Lösung beschleunigt, dass sie fast mit der dem H"- 

 resp. OH'-Ionen eigenen Beweglichkeit zurückwandern. Dies findet auf die 

 von Bein 2 ) bei seinen Ueberführungsversuchen behandelten Ausbreitungs- 

 Erscheinungen eine wichtige Anwendung. 



Eine schliessliche allerdings sehr viel hypothetischere Anwendung ist 

 die folgende: Bekanntlich besitzen die sehr schnell beweglichen H'-Ionen 

 die merkwürdige Fähigkeit, katalytische Wirkungen hervorzurufen, 

 eine Fähigkeit, die man sich kinetisch etwa als die Folge von Zusammen- 

 stössen der reagirenden Stoffe mit den sehr schnell sich bewegenden 

 H"-Ionen vorstellen könnte. Aus dieser Vorstellung würde folgen, dass eine 

 Geschwindigkeitserhöhung der H'-Ionen auch eine erhöhte kata- 

 lytische Wirkung mit sich bringen müsste. Dass Neutralsalzzusatz die 

 Beweglichkeit der H'-Ionen einer Säure erhöht, ist oben gezeigt worden, 

 dass derselbe Zusatz die katalytische Wirkung im gleichen Sinne beeinflusst, 

 ist eine bekannte, von Arrhenius 3 ) behandelte Thatsache. Arrhenius 



*) Ueber andere Diffusionen vgl. Böse, Ztschr. physik. Chem. 29, 658. 1899. 



2 ) Bein, Ztschr. physik. Chem. 27, 3. 1898. 



3 ) Arrhenius, Ztschr. physik. Chem. <t, 237. 1889. 



