128 Jahres-Bericht 



aufgefangen und in allen durch die alkalische Quecksilbermonoxychlorid- 

 lösung Vinylquecksilberoxychlorid erhalten. Die geringen Mengen von 

 atmosphärischer Luft, welche sich im Verlauf der Darstellung im Destilla- 

 tionsapparat befinden oder mit denen das Destillat im Kühlapparat in 

 Berührung kommt, dürften die Entstehung dieser beiden Verbindungen 

 kaum erklären. Wir erinnern aber an die interessante Beobachtung von 

 Rieharz, dass bei Gegenwart von 70procentiger Schwefelsäure durch 

 Ueberschwefelsäure oder Sulfurylsuperoxyd, S0 4 , leicht Wasserstoff- 

 superoxyd gebildet wird. Es wäre möglich, dass bei der Darstellung des 

 Aethyläthers aus Schwefelsäure und Alkohol die Bildung von S0 4 

 nebenher läuft, woraus sich dann die Oxydation des Aethers und die 

 Entstehung des Vinylalkohols leicht erklären würde, doch wäre der 

 directe Beweis dafür allerdings kaum zu führen. Wir sehen uns daher 

 ausser Stande, für die Entstehung des Vinylalkohols bei der Darstellung 

 des Aethers gegenwärtig eine befriedigende Erklärung zu geben. 



Wir bemerken schliesslich, dass der Ausgangspunkt unserer Unter- 

 suchung, das Vinylquecksilberoxychlorid, in seiner Zusammensetzung 

 nicht isolirt dasteht, sondern dass analoge Verbindungen bekannt 

 sind. 



Kutscherow hat in seiner Arbeit über die Einwirkung der Kohlen- 

 wasserstoffe der Acetylenreihe auf Quecksilberoxyd und dessen Salze 

 eine analoge Verbindung kennen gelehrt, indem er Allylen, C 3 H 4 , auf 

 Quecksilberchlorid bei Gegenwart von Natriumearbonat, also auf unser 

 ihm unbekanntes Quecksilbermonoxychloryd, in alkalischer Lösung ein- 

 wirken Hess. Er drückt den Vorgang durch nachstehende Gleichung aus: 

 6HgCl 2 -f- 3H 2 -f 2C 3 H 4 = 3HgCl 2 . 3HgO . 2C 3 H 4 + 6HC1. 



Durch Zersetzung des weissen krystallinischen Niederschlages mit 

 Salzsäure erhielt er unter Mitwirkung der Elemente des Wassers Aceton 

 in nachstehender Weise: 



3HgCl 2 . 3HgO . 2C 3 H 4 -j- 6HC1 = 6HgCl 2 -f 2CH 3 COCH 3 + H 2 0. 



Durch Kaliumhydroxyd wird der weisse Niederschlag, dessen Formel 

 Kutscherow auch HgCl 2 . HgO . 2(C 3 H 4 HgO) schreibt, nur gelb und 

 successive ärmer an Chlor, ohne damit die Eigenschaft zu verlieren, mit 

 Säuren Aceton zu geben. Die mit Kali behandelte Allylenverbindung 

 wurde auf ihre Explosivität nicht untersucht, sowie auch ihre weiteren 

 Zersetzungsproducte nicht studirt. 



Hier wie in der Vinylgruppe und in einer ganzen Anzahl anderer von 

 uns beobachteter Fälle stellt sich die Thatsache heraus, dass ungesättigte 

 Kohlenwasserstoffe oder vielmehr solche mit doppelter und dreifacher 

 Kohlenstoffbindung und deren Hydroxylderivate mit alkalischer Queck- 

 silbermonoxychloridlösung in Wasser unlösliche Verbindungen eingehen 

 von wahrscheinlich analoger Zusammensetzung. 



