178 



ren Salze darin löslich sind). In dem auf einem Filter gesammelten chromsauren Bleioxyde bestimme 

 ich die Chromsäure, indem ich eine abgewogene Eisenmenge in Salzsäure löse, oder auch geradezu eine 

 gemessene Eisenoxydullösung von bekanntem Oxydulgehalt zufüge. 



2 CrO 3 -4- 6 FeO = Cr 2 3 -4- 3 Fe 2 3 . 



Ist das Eisenoxydul in Ueberschuss vorhanden, so bleibt ein Theil desselben unoxydirt. Ich vollende 

 die Operation durch die Bestimmung desselben nach Marguerite. 



Das praktische Verfahren ist nun folgendes: 



Man nehme die bleihaltige Legirung oder das Bleisalz, das in Wasser oder wenigstens in Salpeter- 

 säure auflöslich sein muss, wiege die Aequivalentzahl des Bleies 1,04, und löse in möglichst wenig 

 Salpetersäure. Ist dies geschehen und von dem etwaigem Bückstande (z. B. von Zinnoxyd) abfiltrirt 

 worden, so füge man eine Lösung von saurem chromsauren Kali im Ueberschusse zu. Nur durch einen 

 Ueberschuss desselben wird das Blei aus einer stark sauren Lösung vollständig gefällt, indem es scheint, 

 als ob sich dann die freie Säure mit dem Kali des chromsauren Kali's verbände und Chromsäure oder 

 ein mehrfach saures Salz derselben frei mache, welches nicht lösend auf das chromsaure Blei einwirkt. 

 Die Fällung erfolgt am besten in einer Schale unter gelindem Erwärmen; es fällt ein hell orangegelbes, 

 fast krystallinisches chromsaures Bleioxyd nieder, das sich leicht abfiltriren und auswaschen lässt und 

 nach vielfältigen Analysen sich als reines neutrales, chromsaures Bleioxyd ergeben hat. Man bringt nun- 

 mehr das noch nasse Filter in ein Becherglas und übergiesst es mit 50 C.-C. einer Auflösung von Ei- 

 sendrath in Salzsäure, die genau 3 Aeq. Eisen, d. h. 0,840 Gr. enthält. Hätte man reines Blei abge- 

 wogen, so hätte man auch genau 1 Aeq. chromsaures Blei bekommen, und dies genügte, um die 3 Aeq. 

 Eisen aus Eisenchlorür in Eisenchlorid überzuführen. 



Man fügt nun Salzsäure hinzu und erwärmt gelinde. Das chromsaure Blei löst sich auf, die Flüs- 

 sigkeit färbt sich schön grün und setzt beim Erkalten Krystalle von Chlorblei ab. Will man dies ver- 

 meiden, so braucht man nur nachträglich etwas Schwefelsäure zuzufügen. Nachdem jede Spur von 

 gelber Färbung verschwunden, filtrirt man, was sehr rasch geschieht, in einen geräumigen Kolben ab 

 und wäscht gut aus. 



Zu der grünen Flüssigkeit wird nun aus einer* Bürette eine titrirte Chameleonlösung hinzugefügt, 

 von der Verdünnung, dass die 50 C.-C. Eisenlösung genau durch 100 C.-C. derselben in Eisenoxyd über- 

 geführt werden. 



Man begreift leicht, dass bei den angewendeten Mengen, wenn man a C.-C. dieser Chameleon- 

 lösung gebraucht, um die vollständige Oxydation herbeizuführen, in dem abgewogenen Bleisalz etc. 

 100 — a# Blei enthalten sein müssen. Ist a = 0, so hat eben die Chromsäure des chromsauren 

 Bleioxydes genügt, um alles Eisenoxydul zu oxydiren. 



Verschiedene angestellte Analysen haben die Genauigkeit dieser Methode ausser Zweifel gestellt. 

 Was nun die störenden fremden Metalle anbelangt, so muss AgO durch sehr verdünnte Salzsäure ent- 

 fernt werden. Ebenso Hg 2 0, wenn man nicht vorzieht, es in HgO überzuführen, wo es dann nicht 

 mehr durch CrO 3 gefällt wird. Wismuth macht die meisten Schwierigkeiten. Es soll zwar in sauren 

 Lösungen nicht durch chromsaures Kali gefällt werden. Dies ist indessen nur partiell richtig. Zwar 

 wird es durch starke Salpetersäure gelöst, aber bei Ueberschuss von chromsaurem Kali, wie es doch 

 nöthig ist, wieder gefällt, weil es eben nur in NO 5 , nicht in CrO 3 löslich ist. 



Die besten Kesultate erhält man noch, wenn man die salpetersaure Lösung der beiden Metalle mit 

 überschüssigem essigsauren Natron kocht; es fällt das Wismuthoxyd grösstenteils als basisches Salz 

 nieder und kann abfiltrirt werden, während das Bleioxyd natürlich gelöst bleibt. Es liegt übrigens in 



