179 



der Absicht des Vortragenden, die Verbindungen des Wismuths mit Chromsäure einem näherem Studium 

 zu unterwerfen. 



Schwefelsäurebestimmung. 



Obwohl die Schwefelsäurebestimmung auf dem gewichtsanalytischen Wege sehr genau und einfach 

 ist, so nimmt sie immer doch längere Zeit in Anspruch. Der von Gay Lussac vorgeschlagene Weg, 

 die Schwefelsäure mittelst einer titrirten Chlorbariumlösung zu bestimmen, die zugefügt wird, bis keine 

 Fällung mehr erfolgt, ist wegen des schlechten Absetzens des schwefelsauren Barytes sehr zeitraubend 

 und, wie alle solche Fällungsanalysen, leicht ungenau. 



Der Vortragende versuchte zuerst durch folgende Reaktion zum Ziele zu gelangen. 

 Er wollte chromsauren Baryt mit dem schwefelsauren Salze digeriren und die durch die Schwefel- 

 säure ausgetriebene Thromsäure, wie oben angegeben, bestimmen. Der chromsaure Baryt wird indessen 

 in neutraler Lösung wenigstens nicht leicht das schwefelsaure Salz vollständig zerlegen. Wurde er in 

 Salzsäure aufgelöst, so geschah das zwar vollständig, es stellte sich aber der Uebelstand ein, dass beim 

 Zufügen von Ammoniak, um den überschüssigen chromsauren Baryt niederzuschlagen, ein Ammoniaksalz 

 sich bildete, welches lösend auf den chromsauren Baryt einwirkte. 



Er versuchte nun chromsaures Bleioxyd, fand aber die leichte Zerlegung des schwefelsauren Bleies 

 durch Digestion mit chromsauren Salzen durch den Versuch in dem Maasse bestätigt, dass frisch gefäll- 

 tes schwefelsaures Blei durch Digestion mit chromsaurem Kali zu % in chromsaures Blei überging. 



Es gelang indessen, eine Modifikation zu ersinnen, durch die es möglich wurde, die Chromsäure 

 dessenungeachtet zu dieser Bestimmung zu verwenden. 



Er bereitete ausser der oben erwähnten Eisenlösung noch eine Lösung von chromsaurem Kali und 

 eine gleiche von salpetersaurem Bleioxyd, die so titrirt waren, dass z. B. 50 C.-C. der Bleilösung ge- 

 nau gefällt wurden durch 50 C.-C. der chromsauren Kalilösung, und dass wiederum 50 C.-C. hiervon 

 gerade genügten, um 50 C.-C. der Eisenlösung zu oxydiren. Ausserdem hatte er eine wie oben titrirte 

 Chameleonlösung. 



Von der Eisenlösung enthielten 50 C.-C, 3 Aeq. = 0,840 Gr. Fe. 



Von der Bleilösung enthielten 50 C.-C, 1 Aeq. = 1,660 Gr. PbO ■+- NO 8 . 



Von der Lösung des KaO -h 2 Cr0 3 enthielten . 50 C.-C, % Aeq. = 0,736 Gr. KaO -f- 2 CrO 3 . 

 Von dem schwefelsauren Salze wurde nun 1 Aeq. Schwefelsäure 0,400 Gr. abgewogen, in Wasser ge- 

 löst und mit 50 C.-C. der Bleilösung versetzt. Es fiel schwefelsaures Bleioxyd nieder, das sehr leicht 

 abfiltrirt wurde. Zu dem Filtrat, das demnach etwas Blei verloren hatte, wurden nun 50 C.-C der 

 chromsauren Kalilösung zugefügt. Alles Bleioxyd wurde gefällt, es blieb aber pro Aeq. Schwefelsäure 

 ein Aeq. Chromsäure in Lösung. Dieses chromsaure Blei wurde wiederum abfiltrirt, zu dem in einen 

 Kolben abgeflossenen Filtrat nun 50 C.-C. der Eisenlösung gesetzt und mit Salzsäure gelinde erwärmt. 

 Endlich wurde die Operation durch das Zufügen der Chameleonlösung beendet. Wurde a C.-C. der- 

 selben gebraucht, so betrug die Menge der Schwefelsäure in 100 — a in Procenten. 



Wären 0,4(10 Gr. reine Schwefelsäure (wasserfrei) abgewogen worden, so hätten sie genügt, um 

 die 50 C.-C der Bleilösung vollständig zu fällen. Dann aber wäre auch kein chromsaures Blei gefällt 

 worden, also alle Chromsäure zur Oxydation des Eisens verwandt worden, was dadurch vollständig ge- 

 sehen wäre. Alsdann wäre aber auch a = geworden, und man hätte demnach 100 # Schwefelsäure. 

 Bei Gegenwart von kohlensauren oder phosphorsauren Salzen kann man statt einer neutralen Lösung 

 auch eine saure anwenden, wodurch die Fällung des schwefelsauren und chromsauren Bleioxydes nicht 

 beeinträchtigt wird. Auch Salzsäure schadet nichts, wenn man nur so weit verdünnt, dass das Chlorblei 

 aufgelöst bleibt. 



23* 



