INTORNO ALL'AZIONE DEGLI ALCALI CAUSTICI 



SUL 



GRUPPO K1IT1M1 11II10 Ili' IMI» 



MEMORIA 



GIACOMO CIAMICIAN e PAOLO SILBER 



(Letta nella Sessione del IO Aprile 1892). 



In questi ultimi anni abbiamo avuto più volte occasione di studiare il 

 comportamento con gli alcali del gruppo biossimetilenico, che frequente- 

 mente si riscontra nei composti organici naturali. Questa forma di etere 

 ha nei differenti corpi, in cui é contenuta, un contegno cosi diverso, che 

 non è per ora possibile esprimerlo con una regola generale. Si può dire 

 soltanto, che l'ossimetilene é in genere meno resistente all'azione degli 

 acidi e degli alcali dell' ossimetile. L' acido jodidrico lo scinde facilmente, 

 ma non si sa esattamente in che modo avvenga lo sdoppiamento. Fa- 

 cendo ad es. agire quest' acido neh' apparecchio di Z e i s e 1 , che serve al 

 dosamento dell' ossimetile, sull'acido piperonilico, si ottiene l'acido proto- 

 catecico, ma nella soluzione alcoolica di nitrato d'argento non si forma 

 nessun precipitato. Ciò conferma il fatto da noi (*) e da altri (**) osser- 

 vato, che la presenza del biossimetilene non influisce sulla determinazione 

 dell' ossimetile col metodo di Zeisel, ma non spiega in che modo il me- 

 tilene venga eliminato. 



La reazione indicata dalle seguenti formole : 



i0^ r rr {OH 



OH >LH * *• ^ ri rr ) 



o J 1 



I COOH 



C 6 H 3 1 OH 



acido piperonilico 



COOH 



acido protocatecico 



potrebbe compiersi, secondo Fitti g e Renisene 

 separazione di carbonio allo stato libero. 



k ), semplicemente con 



(*) Gazzetta chimica, 18, pag. 405 e 21, pag. 488. 

 (") F. W. Semmler Beri. Ber. 24, pag. 3818. 

 (***) Liebigs Annalen 159, pag. 139. 



