— 26 — 



Logicamente 1' Hofmann avrebbe fatto le stesse affermazioni qualora avesse 

 parlato della struttura volumetrica dell' ossido di carbonio. 



In altro punto della medesima Introduzione, considerando semplicemente le den- 

 sità anomale di vapore, che allora si conoscevano, del fosforo e dell' arsenico, l'Hof- 

 mann dice « L'idrogeno fosforato PH ? e 1' idrogeno arseniato AsH % differiscono essen- 

 zialmente nella loro composizione dall'ammoniaca NH 3 nel cui volume di 2 litri si 

 trova contenuto 1 litro di azoto » mentre « il volume di 2 litri di idrogeno fosfo- 

 rato ed arseniato contiene non già 1 litro di gas fosforo o di gas arsenico, ma bensì 



solamente — litro ». 

 2 



L'Hofmann ebbe cioè piena fiducia che le densità di vapore del fosforo e del- 

 l' arsenico fossero dati sufficienti per ammettere una differenza essenziale di compo- 

 sizione o, meglio, di struttura volumetrica fra 1' ammoniaca e 1' idrogeno fosforato ed 

 arseniato. Della quale opinione non fu l'Odling che, pur conoscendo le dette ano- 

 malie, nel suo Marniate di Chimica teorica pi*atica così si esprime « Questi tre idruri 

 NH 3 , PH Z , AsH 3 , che sono tutti gassosi, contengono condensati in 2 volumi 3 atomi 

 o 3 volumi di idrogeno e 1 atomo o 1 volume di uno degli elementi di questo 

 gruppo » cioè di azoto, o di fosforo o di arsenico. 



L'errore dell' Hofmann fu adunque di credere che la densità di vapore degli 

 elementi, particolarmente solidi nelle condizioni ordinarie, sia un dato necessario e 

 sufficiente per dedurne la struttura volumetrica dei loro composti aeriformi. Che ciò 

 non sia valga fra gli altri 1' esempio dello zolfo e dello iodio. I chimici avrebbero 

 dovuto attribuire all' anidride solforosa S0 2 e all' idrogeno solforato H^S una strut- 

 tura volumetrica diversa da quella del protossido di azoto N a 0, qualora avessero con- 

 nosciuto soltanto la densità del vapore di zolfo a 500° e non quella a 1000° che è 

 un terzo della prima e conduce alla forinola S g come pei gas semplici. Similmente la 

 struttura volumetrica dell' acido iodidrico riuscirebbe diversa da quella dell' acido 

 cloridrico quando fosse nota soltanto la densità di vapore dello iodio ad altissima 

 temperatura. 



A buon conto 1' errore che si commise attribuendo una struttura volumetrica 

 diversa fra NH 3 , PH 3 e AsH 3 fu poi dimostrato fra il 1883 e il 1889 da M eli- 

 se hi ng, Meyer, Biltz, i quali provarono che anche le densità di vapore del P 

 e dell' As diminuiscono col crescere della temperatura e che al 0010)- l'osso bianco, 

 temperatura superiore a 1000°, conducono alle forinole biatomiche As 2 e P 2 , laddove 

 fin verso 1000° per il fosforo e a 600° circa per l'arsenico avevano condotto alle 

 forinole doppie 7 3 4 e As 4 . 



Conferma ■ non meno valida si avrebbe .quando fosse sperimentalmente provato che 

 il calorico specifico molecolare dell' idrogeno fosforato e dell' idrogeno arseniato è 

 uguale a quello dell' ammoniaca. Ad uguaglianza di calorico molecolare in corpi aeri- 

 formi di uguale costituzione atomica e tanto analoghi per proprietà chimiche dovrebbe 

 corrispondere uniformità di struttura volumetrica. Ma PH e AsH 3 si comporteranno 

 fisicamente come gas perfetti ? 



