— 188 — 



1. Idrocarburi aromatici. 



. Era noto per le esperienze di Max Weger (1) che alcuni idrocarburi aromatici, 

 esposti alla luce in presenza di ossigeno e d'acqua acquistano reazione acida, ma non 

 erano state fatte su questo argomento ricerche sistematiche ed esaurienti. 



Mentre noi eseguivamo le nostre esperienze, comparvero gli interessanti lavori di 

 H. Suida (2) sull'influenza della luce sulla autossidazione dell'aldeide tere ftalica ed 

 anche di alcuni omologhi del benzolo. Le sue osservazioni completano in parte le nostre, 

 in quanto che egli con brevi esposizioni cercò di seguire quantitativamente l'andamento 

 del fenomeno, mentre noi, come si è detto, ci siamo proposti di vedere quali sono i 

 prodotti finali dell' autossidazione. 



Benzolo. — Come venne già notato da H. Suida, il benzolo non si autossida alla 

 luce (3). Le nostre esperienze confermano completamente tale contegno ; esponendo 5 gr. 

 di benzolo con 100 di acqua in matracci capaci di 3 litri d'ossigeno (in tutto 15 gr.), 

 dal 26 Febbraio al 26 Ottobre, non si notò nessun mutamento. 11 liquido rimase neutro, 

 e non si potè riconoscere la presenza di fenolo. 



Toluolo. — In tre bottiglie da 4-5 litri piene di ossigeno, vennero esposti in 

 ciascuna 20 gr. di toluolo con 20 gr. d'acqua dal 24 Ottobre 1910, al 19 Ottobre 1911. 

 Alla fine dell'esposizione il liquido era ingiallito ed in due bottiglie si notava la pre- 

 senza di una massa cristallina. Aprendo il tubetto affilato, si ebbe forte aspirazione. 

 Il contenuto delle tre bottiglie ha nella parte acquosa forte reazione acida ; venne però 

 neutralizzato con carbonato sodico ed indi estratto con etere in un apparecchio a rotazione. 

 Nella soluzione eterea passa il toluolo rimasto inalterato, ed in piccola quantità, 

 l'aldeide benzoica formatasi nell' autossidazione. Quest'ultima venne riconosciuta, nelle 

 porzioni che passavano sopra i 115°, per mezzo della reazione di Angeli e Ri mini. 

 Ottenemmo l'acido benzidrossammico dal punto di fusione 128°. Ri mi ni l'ebbe col 

 punto di fusione 131-132° (4). 



Il liquido alcalino, esaurito con l'etere, era colorato in giallo-bruno; acidificato con 

 acido solforico, si intorbidò. Venne estratto nuovamente con etere, e dette un residuo 

 cristallino, che aveva un forte odore di acido formico ; il prodotto solido non era altro 

 che acido benzoico: convenientemente purificato, fondeva a 119°. 



Analisi : 



Sostanza 0,1310 gr. ; C0 2 0,3290 gr. ; H 2 0,0604 gr. 

 In 100 parti : 



trovato calcolato per C 7 ff 6 2 



C 68,48 68,84 



H 5,12 4.91 



(1) Beri eh te, Voi. 36, pag. 309 (1903). 



(2) Monattìhéfte fin- Cliemie, Voi. 33, pagg. 1173 e 1255 (1912). 



(3) loc. cit. pag. 1377. 



(4) Gazzetta Chimica, 31, II, 87. 



