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Di queste due reazioni prevale la seconda. 



Vogliamo ancora aggiungere che non si può escludere che nella ossidazione del- 

 l' acido chinico si sia formato anche il chinone, perchè è ben noto quanto questo 

 corpo sia alterabile alla luce. 



Acido piromucico. — Abbiamo voluto studiare il comportamento di questo corpo, 

 come un primo esempio di un acido non saturo, ciclico per ossigeno. Diremo subito 

 che si forma la semialdeide dell'acido maleico, CHO — OH = CH — COOH, che 

 prima Limpricht (1) e poi meglio H. Fecht (2), ottennero per trattamento del- 

 l' acido piromucico con bromo in soluzione alcalina. 



Abbiamo esposto 4 matracci di 2 l / 2 litri pieni di ossigeno contenenti ciascuno 5 

 grammi dell'acido e 100 di acqua, dal 24 Maggio a! 1° Novembre. Aprendo i ma- 

 tracci, si notò lieve aspirazione : il gaz conteneva anidride carbonica, il liquido colo- 

 rato debolmente in giallo riduce il liquore di Fehling; bollito con barite, dà, come 

 osservò Limpricht, un precipitato giallo; colla fenilidrazina, un abbondante preci- 

 pitato giallo. 



Concentrandolo a pressione ridotta, si ottiene un distillato acido, che non precipita 

 colla fenilidrazina ; esso riduce a caldo il nitrato d' argento e però è probabile che 

 contenga acido formico. 



Per separare 1' aldeide prodottasi nell' autossidazione, ci siamo serviti dell' idra- 

 zone e dell' ossima descritti dal Fecht. Trattando il liquido primitivo dopo averlo 

 concentrato, con fenilidrazina, si ottiene subito un precipitato giallo-aranciato che, 

 seccato nel vuoto, pesava 2,8 gr. da 5 gr. d' acido piromucico. Nel carbonato sodico 

 non si scioglie completamente ; la parte insolubile è un lieve residuo colorato in rosso 

 aranciato. Il prodotto principale, riottenuto dalla soluzione alcalina, venne purificato 

 dal benzolo. Si ebbero cristalli lanceolati, colorati in giallo, che fondevano a 157°. 

 Fecht dà il punto di fusione 158-159°. Nonostante ripetute purificazioni dal benzolo, 

 non si ebbe all' analisi numeri sufficientemente esatti. 



Analisi : 



Sostanza 0,1528 gr. ; azoto misurato a 14° e 750 nini. 18,6 ce. 

 » 0,1522 » » » ll°e 767 nini. 17,8 ce. 



In 100 parti : 



trovato calcolato per C H O N^, 



ii 



N 14,13 14,20 14,74 



Però abbiamo voluto preparare, pel confronto diretto, il composto ottenuto seguendo 

 la prescrizione del Fecht, ed ebbimo un prodotto, che fondeva pure a 157° e, mesco- 

 lato al nostro, non ne abbassava il punto di fusione. 



(1) L. Annalen, voi. 165, ,pag. 285 (1873). 



(2) Beriohte, voi. 88, pag. 1272 (1905). 



