— 182 — 



penberger (1) relative al cloralio idrato che sono riferibili anche al bro- 

 malio, la potassa, dopo aver decomposto questi due ipnotici, decompone 

 il cloroforme e quindi anche il bromoformio, trasformandoli in cloruro e 

 bromuro alcalino e in acqua e ossido di carbonio, come venne dimostrato 

 dal Desgrez, per cui ottengonsi risultati inesatti, praticando l'anzidetto 

 metodo. Questo inconveniente, secondo lo stesso Kippenberger, per 

 rispetto al cloralio idrato ed al cloroforme, sarebbe completamente evitato, 

 quando la titolazione fosse eseguita all' ordinaria temperatura, in soluzione 

 acquosa e senza interruzione e la diluzione dei reattivi non ecceda certi 

 limiti. Ma anche con queste precauzioni non si eviterebbero gli inconve- 

 nienti nella determinazione del bromalio e del bromoformio la cui decom- 

 posizione col mezzo degli alcali, come risulta da mie esperienze e da 

 quelle su citate del Richaud, essendo più lenta di quella del cloroforme, 

 non é completa all' ordinaria temperatura, e per esserla ha bisogno di 

 essere codiauvata dal calore. Il metodo quindi di determinazione che dà 

 i migliori risultati è quello già accennato, fondato sulla decomposizione 

 mediante la potassa caustica, col quale si deduce la quantità di quei deri- 

 vati alogenici dell' aldeide etilica e del metano, non già dalla potassa im- 

 piegata a trasformarli in formiato ed in cloruro e bromuro alcalino, ma 

 dalla quantità di questi sali alogenici, in cui il loro cloro e bromo, per 

 azione degli alcali, . c i trasformano ; poiché la completa trasformazione in 

 essi, avviene operando nelle debite condizioni, anche allorquando avvenga 

 la trasformazione dell' acido formico in ossido di carbonio e acqua. 



Volendo quindi riconoscere e dosare il cloralio e il cloroforme, il bro- 

 malio ed il bromoformio, converrà distillare in conveniente apparecchio 

 i materiali di ricerca acidificati con acido tartarico. In una terza parte 

 del prodotto della distillazione che, prolungando convenientemente que- 

 sta fino a raccogliere circa la metà del liquido, conterrà, come risulta 

 da mie esperienze, tutti quei prodotti di sostituzione alogenica, si cono- 

 scerà la loro presenza nell' apparecchio da me proposto e colle reazioni 

 e norme da me su indicate. Nel rimanente se ne determinerà la quantità, 

 scaldandolo per circa due ore in apparecchio a ricaduta con soluzione di 

 potassa. Se nel prodotto della distillazione eravi cloralio o cloroforme, bro- 

 malio o bromoforme, tutto il cloro e tutto il bromo di quei composti si 

 trasformeranno in cloruro e bromuro alcalino, dal cui cloro o bromo, deter- 

 minato o per pesate allo stato di bromuro o cloruro argentico, o volume- 

 tricamente con soluzione titolata di nitrato d' argento, si dedurrà la loro 

 quantità. 



(1) Arch. de pharm. 233, 81, 100. 



