vom 21. März 1881. 287 



und aus letzterem wieder Tetramethylammoniumjodid gewonnen. 

 Das Jodid wurde dann mittelst Silberchlorid in das entsprechende 

 Chlorid verwandelt und letzteres in der Form von Platinsalz ge- 

 fällt. Die Platinbestimmung ergab 35.23 pCt. Platin; das Platin- 

 salz des Tetramethylammoniums verlangt 35.30 pCt. Platin. 



Bei meinen zahlreichen Versuchen über die Zerlegung der 

 Ammoniumbasen durch die Wärme wurde noch eine andere That- 

 sache festgestellt. Wird ein tetralkylirtes Ammoniumbydroxyd er- 

 hitzt, welches verschiedene Alkoholgruppen enthält, unter denen 

 die Methylgruppe vorkommt, so treten die Methylgruppen, ganz 

 einerlei, in welcher Reihenfolge sie in das Ammoniak hineinge- 

 schoben worden sind, stets in die sich bildende tertiäre Base über, 

 während sich eine der anderen Gruppen in der Form eines Kohlen- 

 wasserstoffs aus dem Systeme loslöst; so entsteht z. B. aus Methyl- 

 diäthylamylammoniumhydroxyd (erhalten durch die Einwirkung von 

 Jodmethyl auf Diäthylamylamin und subsequente Entjodung des ge- 

 bildeten Jodids mit Silberoxyd) Methyläthylamylamin und Äthylen, 

 aus Methyläthylamylphenylammoniumhydroxyd (in ganz analoger 

 Weise aus Äthylamylphenylamin erzeugt) Methylamylphenylamin 

 und gleichfalls Äthylen. 



CH 3 (C 2 H 5 ) 2 C 5 H 11 NOH = CH 3 .C 2 H 5 .C 5 H n N + H 2 + C 2 H, . 



CH 3 .C 2 H 5 .C 5 H n .C 6 H 5 NOH = CH 3 .C 5 H n .C 6 H 5 N + H 2 + C 2 H 4 . 



Es war also in dem ersten Fall aus dem Diäthylamylamin, in 

 dem zweiten Fall aus dem Äthylamylphenylamin eine Äthylgruppe 

 durch die Methylgruppe, wenn man will, verdrängt worden. 



Diese Beobachtungen beziehen sich allerdings znnächst nur auf 

 solche Basen, in denen neben Methylgruppen noch andere alipha- 

 tische Gruppen vorhanden sind. Bei der Zerlegung von Ammoni- 

 umbasen, in welchen, neben einer aromatischen, nur Methylgruppen 

 enthalten sind, erscheint erstere in der tertiären Base, während sich 

 Methylalkohol abspaltet. So zerfällt das Trimethylphenylammoni- 

 umhydroxyd , wie ich erst neuerdings noch durch besondere Ver- 

 suche festgestellt habe, bei der Destillation in Dimetbylanilin und 

 Methylalkohol. Allein die Wahrnehmung selbst dieser beschränkten 

 Rcgelmässigkeit schien für die Erforschung von Aminen zweifel- 

 haft gebliebener Constitution einen neuen Weg anzudeuten. 



Diese Betrachtungen führte naturgemäss zu der Frage, wie 

 sieb wohl die dem Piperidin entsprechende Methylammoninmbase, 



