296 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



Kehren wir nach diesen Darlegungen zu der Einwirkung der 

 Wärme auf das Hydroxyd des Trimethylpiperylammoniums zurück, 

 so zeigt es sich, dass bei der Umbildung dieses Körpers zwei ver- 

 schiedene Processe neben einander herlaufen. In erster Linie, aber 

 untergeordnet der Menge nach, spaltet sich die Ammoniumbase in 

 Dimethylpiperidin und Methylalkohol 



(C 5 H 9 CH 3 ) n (GH 3 ) 2 NOH = (C 5 H 9 CH 3 ) n CH 3 N + CH 3 OH ; 



in zweiter Linie, aber vorwaltender Menge, zerfällt das Ammonium- 

 hydroxyd in Trimetbylamin, Piperylen und Wasser 



(C 5 H 9 CH 3 ) n (CH 3 ) 2 NOH = (CH 3 ) 3 N + C 5 H 8 + H 2 . 



In der Hoffnung, den dem Piperylen entsprechenden Alkohol 

 in Form seines Essigäthers zu erhalten, wurde das Hydroxyd des 

 Trimethylpiperylammoniums mit einem Überschüsse von Eisessig 

 destillirt. Es hätte sich essigsaures Trimethylamin und Angelyla- 

 cetat bilden können; die Spaltung erfolgt aber in einer anderen 

 Richtung; es destillirt essigsaures Dimethylpiperidin und Essigsäure- 

 Methyläther. 



(C 5 H 9 CH 3 ) n (CH 3 ) 2 NOH + 2C 2 H 3 OOH 



= (C 5 H 9 CH 3 ) n CH 3 N , C 2 H 3 OOH + C 2 H 3 OOCH 3 + H 2 . 



Die Operation wurde in hinreichendem Maasstabe ausgeführt, 

 um die beiden Umbildungsproducte durch die Bestimmung ihrer 

 Siedepunkte identificiren zu können. 



An dieser Stelle ist es angezeigt, nochmals auf die Constitution 

 des Dimethylpiperidins zurückzukommen. Es wurde bereits auf 

 Versuche hingewiesen, welche zwischen den Formeln 



C 5 H 9 (CH 3 ) 2 N und (C 5 H 9 CH 3 ) U CH 3 N 



zu Gunsten der letzteren entschieden hätten (vergl. S. 295). Leitet 

 man in die freie Base (vom Siedepunkt 118°) einen Strom trockner 

 Salzsäure, so bildet sich alsbald das Chlorhydrat als starre krystal- 

 linische Masse, welche schon bei gelinder Wärme schmilzt. Steigert 

 man die Temperatur, so entwickelt sich reichlich Chlormethyl und 

 die Umbildung des ursprünglichen Salzes wird überdies durch den 

 Umstand angedeutet, dass das geschmolzene Salz trotz Temperatur- 

 erhöhung wieder erstarrt. Erhitzt man noch stärker, so wird die 

 Einwirkung unregelmässig, das Chlormethyl ist von einem durch 



