950 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



wenn man das Zink darin durch amalgamirtes Magnesium oder 

 Natrium ersetzt, wie 



62:95: 234 = 1 : 1.53 : 3.77. 



Daraus folgt, dass in den Versuchen über die Capillarspannung 

 Reduction des Magnesium- und Natriumsulfats erst bei den mit 

 -(- 0.67 und 2.91 bezeichneten Potentialwerthen hätten eintreten 

 können. Bis zu letzterm Werthe sind die Versuche in den Lösun- 

 gen der Natronverbindungen nicht fortgesetzt. Mit Ausnahme der 

 genannten Fälle, nämlich der Quecksilber enthaltenden Lösungen, 

 der Zinklösungen mit positiven Potentialwerthen und vielleicht auch 

 der Magnesialösung bei den höchsten Potentialwerthen, kann es 

 zu einem dauernden elektrolytischen Zersetzungsstrom von solcher 

 Stärke nicht gekommen sein, dass dadurch das im polarisirten Zu- 

 stand der Kuppe bestehende Gleichgewicht zwischen elektrischen 

 und molecularen Kräften erheblich gestört worden wäre. 



Dass wir bei wirklich ausgeführten Versuchen über galvanische 

 Polarisation uns diesem Gleichgewicht bis auf eine fast verschwindend 

 kleine Differenz genähert haben, erkennen wir daraus, dass die elek- 

 trische Bewegung, der vorher bestehende galvanische Strom, aufhört, 

 oder nur in verschwindend kleinen Bruchtheilen seiner ursprüng- 

 lichen Stärke bestehen bleibt. Dem Potentialunterschiede, der dann 

 noch zwischen mindestens einer der Elektroden und der Flüssig- 

 keit, meistens aber wohl zwischen beiden Elektroden und der letz- 

 teren bestehen muss, wird an den Grenzflächen selbst eine elek- 

 trische Doppelschicht entsprechen, wie eine solche sich nach den 

 allgemeinen Gesetzen der Elektricitätsvertheilung ausbilden muss 

 an jeder Fläche, an der ein Sprung im Werthe des Potentials statt- 

 findet. Ich habe schon früher 1 ) nachgewiesen, dass die Grösse der 

 Potentialdifferenz P durch das Moment der Doppelschicht m gege- 

 ben ist, indem 



P = 4:7nn . 



Unter Moment der Doppelschicht verstehe ich die Dichtigkeit der po- 

 sitiven Flächenbelegung multiplicirt mit dem Abstände von der nega- 

 tiven Flächenbelegung. Jede elementare Elektricitätsmenge in einer 

 solchen Doppelschicht wird abgestossen von den benachbarten gleich- 

 namigen Mengen derselben Schicht, angezogen durch die entgegen- 

 gesetzten der anderen Schicht. Da aber die Theile der eigenen 



J ) Poggendorff's Annalen Bd. 89 S. 225—228. 



