— 458 — 



una reazione ossidante che renda libero il bromo senza provocare anche in mini- 

 mo grado la separazione del suo elemento più prossimo, cioè del cloro. 



Io era da molto tempo occupato in simili ricerche quando lessi nel Bollettino 

 ♦iella Società Chimica di Parigi del 20 Gennaio scorso, una breve relazione del 

 Grosheintz sopra un lavoro del Vortmann pubblicato nel Deutsche ehemische Gesel- 

 schaft (t. XIII, pag. 325). 



In essa relazione è detto che per procedere alla ricerca del cloro in presenza 

 del bromo e dell' iodio, sotto forma di sali aloidi, bisogna prima sciogliere la me- 

 scolanza ìiell' acido acetico, aggiungere del perossido di piombo, portare il liquido 

 all' ebollizione e mantenerlo in questo stato sino a che siasi fatto incoloro e non 

 tramandi il minimo odore di bromo e di iodio. Nel liquido feltrato si ricerca il 

 cloro coi metodi ordinari. 



E più oltre : nel dosamento del cloro in presenza del bromo fa d' uopo ossi- 

 dare (la soluzione acetica) con perossido di piombo e aggiungere una piccola quan- 

 tità di solfato di potassio, onde impedire la formazione di cloruro di piombo. Il 

 cloro si trova così allo stato di cloruro di potassio. 



Adunque, secondo il Vortmann, il fenomeno di ossidazione che si compie nel- 

 1' azione chimica che avviene fra il biossido di piombo e 1' acido acetico alla tem- 

 peratura della ebollizione, sarebbe atta ad isolare il bromo dei bromuri senza spo- 

 stare il cloro dei cloruri. 



Mie particolari esperienze dimostrano colla maggiore evidenza che il fatto me- 

 desimo, come almeno fu riportato dal Grosheintz, non corrisponde a quanto real- 

 mente e rigorosamente accade. 



Difatti una soluzione acetica di cloruro di sodio o di potassio al contatto del 

 biossido di piombo dà svolgimento di cloro non solo alla temperatura della ebolli- 

 zione, ma in soluzione concentrata e di forte acidità, anche alla temperatura or- 

 dinaria. 



Io mi accorsi dell' isolamento del cloro facendo bollire a lungo entro palloncino 

 di vetro una soluzione acquosa del volume di 50 cent, cub., contenente Gr. 2 

 di cloruro di sodio, Gr. 0, 20 di bromuro, 2 cent. cub. di acido acetico glaciale 

 con Gr. 0, 5 di biossido di piombo. Col mezzo di un aspiratore io faceva passare nel 

 recipiente una corrente di aria, la quale, mista ai vapori di bromo, era obbligata 

 a gorgogliare in una soluzione cloridrica di Gr. 0, 2 di anidride arseniosa conte- 

 nuta in un tubo ad U che stava immerso in acqua fredda. Il bromo si arresta 

 nella soluzione cloridrica trasformando una parte dell' acido arsenioso in acido ar- 

 senico. Ora mediante una soluzione titolata di permanganato di potassio potei ri- 

 conoscere che la quantità di acido arsenioso che veniva trasformata in acido arse- 

 nico era molto maggiore di quella corrispondente al bromo contenuto nei 2 deci- 

 grammi di bromuro soggetti all' esperimento. Questo risultato non lascia alcun 

 dubbio sull' isolamento del cloro, il quale si comporta in modo analogo al bromo 

 rispetto alla soluzione di acido arsenioso. 



