vom 2. August 1866. 541 



Es war ferner wünschenswerth, die Natur der Rückstände 

 näher zu prüfen, welche diese Salze beim Glühen in verschlosse- 

 nen Gefäfsen hinterlassen, weil H. Rose's Untersuchungen einer 

 Zeit angehören, in welcher man die Modifikationen der Phos- 

 phorsäure noch nicht kannte. 



Über ihre Darstellung ist im Allgemeinen wenig zu sagen, 

 und die Angaben H. Rose's sind auch heute noch vollkommen 

 gültig. Der flüssige Chlorphosphor war über Phosphor destillirt, 

 um eine Beimischung des festen Pentachlorids zu vermeiden. 

 In der Regel diente dies durch Wasser erhaltene Gemisch von 

 phosphoriger und Chlorwasserstoffsäure, welches mit Ammoniak 

 oder kohlensaurem Natron nicht bis zur Neutralisation versetzt 

 war, bevor das betreffende Erd- oder Metallsalz hinzugefügt 

 wurde. 



Die Untersuchung der phosphorigsauren Salze bietet, wie 

 schon Wurtz bemerkt, manche Schwierigkeiten dar. Unfähig 

 deutliche Krystalle zu bilden, geben sie als Niederschläge keine 

 Bürgschaft für ihre Reinheit; erst die Bestimmung des Atom- 

 verhältnisses von Metall und Phosphor läfst erkennen, ob man 

 es mit einem normalen oder sauren Salze oder mit einem Ge- 

 menge zu thun habe. Die Bestimmung des Wassers, welches 

 als solches vorhanden ist, durch Trocknen bei allmälig gestei- 

 gerter T., soweit dies ohne Zersetzung der Salze möglich ist, 

 d. h. bis 300 — 350°, liefert Zahlen, die natürlich durch die 

 Menge des hygroskopischen Wassers beeinflufst werden. Die 

 Bestimmung des Phosphors nach vorgängiger Oxydation des 

 Salzes, am besten mittelst Chlorwasserstoffsäure und chlorsau- 

 ren Kalis, und durch Fällung mit Magnesiamischung, ist nur 

 beim Baryt-, Strontian- nnd Kalksalz einigermafsen genau, 

 umständlich und ungenau bei den Metallsalzen, so dafs sie 

 nur dazu dient, um zu constatiren, dafs das fragliche Erd- oder 

 Metallsalz gleiche At. Metall und Phosphor enthält, d. h. ein 

 normales phosphorigsaures Salz sei. Für die Berechnung des 

 Wasserstoffs (oder des chemisch gebundenen Wassers im frü- 

 heren Sinne) im wasserfreien Salz ist es mithin besser, den 

 Phosphorgehalt selbst zu berechnen. 



Die direkte Bestimmung des Phosphors mittelst Quecksilber- 

 chlorid in der chlorwasserstoffsauren Auflösung giebt, wie Ver- 



