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tische Bedeutung erhält sie hauptsächlich dadurch, daß sie ein ge- 

 radezu unschätzbares Hilfsmittel bei qualitativen und besonders auch 

 quantitativen makrochemischen Analysen ist. 



Bei der näheren Ausführung des ersten dieser beiden Punkte muß 

 vor allem darauf hingewiesen werden, daß die drei Forscher, welche 

 dieses Gebiet hauptsächlich bearbeitet haben, nämlich Behrens, Haus- 

 hof er und Schoorl, ganz übereinstimmend nicht nur allgemeiu die 

 großen Einflüsse von Nebenbestandteilen auf die Reaktionen wieder- 

 holt betonen, sondern auch bei der Besprechung der speziellen Re- 

 aktionen die bisher festgestellten Einflüsse (des „Milieus", wie sich 

 Schoorl sehr treffend ausdrückt) anführen. So schreibt zum Beispiel 

 Schoorl in seinen „Beiträgen* über das As 2 3 , daß dieses aus seinen 

 rein wässerigen Lösungen nicht kristallisiere, auch nicht durch IICl- 

 oder iVrtiVOg-Zusatz, wohl aber durch HN0 3 -Zusa,tz zum Kristallisieren 

 gebracht werde, daß es also merkwürdigerweise gerade auf die Kom- 

 bination des H- und iV0 3 -Ions ankomme. Dieser Satz muß jeden 

 Sachkenner stutzig machen, denn er enthält in ionentheoretischer 

 Darstellung eine behauptete Tatsache, die entschiedenst gegen die 

 Ionentheorie sprechen würde; denn diese lehrt ja, daß Ionen, welche 

 nicht direkt an der betreffenden Reaktion beteiligt sind, auf diese 

 auch keinen Einfluß haben und daß es nur auf die Einzelionen und 

 nicht auf deren Kombinationen ankomme 1 ). Ich habe deshalb unter 

 anderem auch gerade die mikrochemische Kristallisation des As 2 3 

 eingehend untersucht und bin dabei zu dem Resultat gekommen, daß 

 es zwar nicht richtig ist, daß es gerade auf die Kombination jff+A'0 3 

 (freie Salpetersäure) ankomme, daß aber sogenannte Einzelionen welche 

 nach bisheriger Auffassung gar nicht an der betreffenden Reaktion 

 beteiligt sind, und besonders auch Kombinationen, und nicht nur 

 solche von „Ionen" (gebundenen Elementen und Radikalen), sondern 

 auch von Salzen von viel größerem Einfluß sind als auch der radi- 

 kalste Gegner der Ionentheorie vermuten würde. Von den ausgeführten 

 hierhergehörigen Versuchen mit Salz-, Salpeter-, Schwefelsäure, Chlo- 

 riden, Nitraten und Sulfaten, einzeln und in über 70 verschiedenen 

 Kombinationen zu zweien, seien hier einige der einfacheren und 

 wichtigsten mitgeteilt: 



Übereinstimmend mit Schoorls Angaben fand ich, daß wässerige 

 A? 2 3 -Lösung allein keine As 2 O s -Krlsta\\e gibt, auch daß HN0 3 -Zu- 

 satz zu guter Kristallisation führt, HCl- oder JVaiV0 3 -Zusatz jedoch 

 nicht. H 2 SO i gibt aber eine noch viel bessere Kristallisation als 

 HX0 3 , die Oktaeder messen 10—20 [x, sind also durchschnittlich 

 doppelt so groß als die unter ähnlichen Bedingungen mit HN0 3 er- 

 haltenen und besonders rein ausgebildet. HCl+H^O^ geben keine 

 Kristallisation, HNO^+H^SO^ Oktaeder bis 30 [x, HN0 3 +HCI ver- 

 zerrte Kristalle bis zu 50 ;x. 



Einige weitere Versuche in dieser Richtung werden durch ver- 

 gleichende Betrachtung sehr interessant : 



1 ) Siehe hierüber meine Arbeit „Über die Anwendung der Ionentheorie in 

 der analytischen Chemie", Jahrb. d. k. k. geol. R.-A. 1912, 4. Heft. 



