1919 Dr. O. Hackl. 51 



Eingesendete Mitteilungen. 



Dr. techn. Oskar Hackl. Grundzüge eines Verfahrens 

 zur direkten Bestimmung des Eisenoxyd- Gehaltes 

 säureunlöslicher Silikate 



Die direkte Bestimmun» des Eisenoxyds in Silikaten und Ge- 

 steinen welche durch Säure nicht völlig zersetzbar sind, gehörte 

 bisher zu den ungelösten Aufgaben des Analytikers. Sogar in den 

 Spezialwerken über Gesteinsanalyse findet sich nicht einmal eine 

 Andeutung zu einer auch nur angenäherten Lösung dieses Problems 

 oder wenigstens über Versuche dazu. Man hat sich damit geholfen, 

 daß nach dem Aufschluß mit Soda etc. gewichtsanalytisch oder maß- 

 analytisch der Gehalt an Gesamt-Eisen bestimmt wurde und in 

 separater Portion durch Aufschluß mit Fluß- Schwefelsäure und 

 Titration mit Permanganat der Gehalt an Eisenoxydul festgestellt 

 wurde. Die durch entsprechende Umrechnung dieses Wertes und 

 Subtraktion vom Gesamt-Eisen sich ergebende Zahl entspricht dem 

 als solchem vorhandenen Eisenoxyd. Nach diesem Verfahren „durch 

 Differenz" erhält man gute Resultate, wenn beide Eisen-Formen in 

 größeren Mengen vorhanden sind und auch wenn nur das Oxyd einen 

 größeren Betrag annimmt, vom direkt bestimmten Oxydul dagegen 

 wenig vorhanden ist. Falls jedoch, wie es häufig vorkommt, der Gehalt 

 an Eisenoxydul nicht gering ist, die Eisenoxyd-Menge aber klein, so 

 entstehen beträchtliche Abweichungen von der Wirklichkeit, denn die 

 Oxydul- Bestimmung ist mit mancherlei kleinen Fehlern behaftet 1 ), 

 wodurch, da der Wert, den sie ergibt, vom Gesamt-Eisen subtrahiert 

 wird, die algebraische Summe der Fehler sich auf die das Eisenoxyd 

 darstellende Differenz überträgt, die in diesem Fall sehr klein ist; 

 hierdurch wird jedoch der relative Fehler, obwohl die Abweichungen 

 an und für sich gering und bei Bestimmung größerer Mengen belang- 

 los sind, manchmal ungeheuer groß, wie bei allen Differenz-Bestim- 

 mungen, wenn der berechnete Bestandteil in geringer Menge vor- 

 handen ist. Das. kann so weit gehen (falls sehr wenig Oxyd vor- 

 handen ist und die Fehler der Oxydul-Bestimmung sich hauptsächlich 

 in einer Richtung bewegen und größer als gewöhnlich sind), daß es 

 in manchem Fall zweifelhaft ist, ob überhaupt Eisenoxyd vorhanden 

 ist oder nicht. Dabei kann sich eine geringe Differenz als Oxyd er- 

 geben, obwohl tatsächlich keines vorhanden ist und es kann sich auch 

 umgekehrt um eine sehr kleine Menge Oxyd handeln, die jedoch 

 nicht angezeigt wird, wenn die Oxydul-Bestimmung denselben Wert 

 wie die Gesamteisen- Bestimmung ergibt oder gar ein etwas höheres 

 Resultat; da gerade bei größeren Mengen Ferro-Eisen der Perman- 

 ganat -Verbrauch größer wird und hierdurch mehr Mangan in die 

 Lösung kommt, das sich dann, besonders wenn mehr Flußsäure vor- 

 handen ist als unbedingt notwendig ist, leicht oxydiert und einen 

 Mehrverbrauch an Permanganat zur Folge hat. 



') Siehe hierüber besonders Hillebrand, „Analyse der Silikat- und 

 Karbon atgesteine " . 



