( 356 ) 



Ook hier worden 1 en 2 niet aangegrepen; 3 geeft on- 

 der verlies der groep CO.CH 3 nitrodimethylamine, terwijl 

 4 eene groep CH 3 onder oxydatie verliest en tegen N0 3 

 ruilt. 



Dit laatste feit gaf aanleiding analoge derivaten van een 

 inwendig secundair amine te onderzoeken; waartoe voor- 

 loopig alleen het piperidine in aanmerking kon komen. Het 

 volgende lijstje geeft de formules aan: 



(CH 2 ) 5 .N.H 



(CH 2 ) 5 .N.CH 3 



(CH 3 ) 5 .N.CO.CH 3 



(CH 2 ) 5 .N.CO.OCH 3 



(CH 2 ) 5 .N.CO.NH 2 



Het eerste lichaam — het piperidine — wordt door sal- 

 peterzuur niet aangegrepen. Het tweede is nog niet onder- 

 zocht. Het derde geeft langzaam, onder verlies van de groep 

 CO.CH 3 , nitropiperidine, dat door het salpeterzuur verder 

 ontleed wordt. Het vierde werkt zeer heftig, zelfs beneden 

 0° ; toch wordt de groep CO.OCH 3 niet uitgestooten, maar 

 er ontstaat een nitroderivaat onder gelijktijdige oxydatie. 

 Het product is dat, hetwelk 7 jaren geleden door Schotten 

 langs anderen weg is verkregen en nitrodehydropiperylure- 

 thaan genaamd. Schotten gelooft dat de nitrogroep zich 

 aan de koolstof bevindt en de piperidinekern dus nog ge- 

 sloten is, terwijl uit de analogie met de hier behandelde 

 verbindingen zou moeten volgen, dat de kern geopend is 

 en de nitrogroep zich aan de stikstof bevindt. Daar echter 

 alle tot nog toe onderzochte nitro-urethanen gemakkelijk 

 door ammoniak, onder vorming van een nitramine en een 

 urethaan, ontleed worden, en dit lichaam bet niet doet, blijft 

 de vraag onopgelost. 



Het vijfde lichaam eindelijk ■ — het piperylureum — geeft 

 met salpeterzuur koolzuurgas, ammoniak en nitropiperidine. 

 Het is dus vergelijkbaar met het asymmetrische dimethyl- 

 ureum. Het nitropiperidine wordt door salpeterzuur langzaam 



