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Anche ih questo caso, cioè impiegando V alcool amilico, nella parte alcalina del prodotto 

 non precipitabile dal cloruro di platino, erano contenute l'anilina e 1' altro alcaloide della 

 forinola C H N, La somma dei loro cloridrati ammontava a 11,5, gr. Ricorrendo alla se- 

 parazione mediante 1' anidride acetica, abbiamo potuto ottenere 1 gr. del derivato acetilico 

 fusibile a 178°- 179°. 



Nitrobenzolo ed aldeidi aromatiche. 



Lo scopo delle ricerche che descriveremo nel presente capitolo era quello di vedere 

 se il residuo nitrico del nitrobenzolo potesse, per azione della luce, essere ridotto anche dal 

 gruppo aldeidico delle aldeidi aromatiche. Il problema presentava un certo interesse perchè, 

 come è noto, se i due radicali sono contenuti nello stesso composto in posizione « orto » 

 s' impegna fra essi una reciproca azione per cui, nel caso più semplice, avviene assai facil- 

 mente la trasformazione dell' aldeide o-nitrobenzoica in acido o-nitrosobenzoico : 



/ NO, _ / NO 



64 \ CHÒ ~ 7 6 A \ COOH ' 



.-. : .-■ ■ 



Questo interessante fatto da noi scoperto (1) alcuni anni or sono, ha dato origine 

 ad una serie di analoghe osservazioni, che si riferiscono ad altri derivati ortonitrici, dovute 

 segnatamente alle esperienze di F. Sachs (2). 



Le nostre attuali ricerche dimostrarono che realmente la supposta reazione si verifica, 

 ma esse provarono nel tempo stesso che non tutte le aldeidi aromatiche si comportano 

 nello stesso modo, nel senso che solamente alcune agiscono con sufficiente prontezza. Fra 

 le aldeidi da noi esaminate, non furono che 1' aldeide benzoica e quella anlslca che ci 

 dettero risultati soddisfacenti. 



Il tipo della reazione è quello che si poteva prevedere : 1' aldeide, cioè, si ossida ad 

 acido carbossilico, mentre si riduce il nitrobenzolo. La riduzione però non si arresta alla 

 formazione del nitrosobenzolo, che assai probabilmente si produrrà in una delle fasi del 

 processo, ma si ottengono, allo stato di derivati benzoilici, i suoi successivi prodotti di 

 idrogenazione : la fenilidrossilammina e 1' anilina. La serie dunque apparisce completa : 



CM.NO, — >- C.H.NO — >~ C r H,NHOH ->- C r KNR,. 



o 5 s o 5 65 o 5 2 



Le sostanze che abitiamo potuto separare e riconoscere furono le seguenti impiegando 

 V aldeide benzoica, cioè nel caso da noi meglio studiato. Da un lato dunque V acido ben- 

 zoico e poi i seguenti derivati del nitrobenzolo : 



La dibenzoil fenilidrossilammina , CH • N (0 • COC H) ■ COC„H„, e la benzoilfenlll- 

 drossilammina, C 6 II 5 N (OH) • COC 6 H 5 ; il dibenzoll-para-amldo fenolo C 6 H é (COC 6 ff s ) NH • 



(L) Vedi la nostra II Memoria su questo argomento, pag. 281 (9). 



(2) Vedi F. Sachs e R. Kempf, Berichte 35, 2704; F. Sachs e E. Sichel, ibid. 36, 962, 

 3302 e 4373; 37, 1780; F. Sachs e S. Hilpert, ibid. 37, 3425 ed anche P. Cohn e P. Fried- 

 lànder, ibid. 35, ]265. 



