﻿TOESTANDEN 
  VAN 
  ZOUTOPLOSSINGEN 
  MET 
  VASTE 
  P1IASEN. 
  57 
  

  

  overgangstemperatuur. 
  De 
  evenwichtstoestanden, 
  die 
  boven 
  en 
  beneden 
  

   de 
  overgangstemperatuur 
  mogelijk 
  zijn, 
  bangen 
  af 
  van 
  de 
  ligging 
  

   van 
  het 
  punt 
  li 
  ten 
  opzichte 
  van 
  P, 
  en 
  S, 
  die 
  zeer 
  verschillend 
  

   zijn 
  kan 
  en 
  wij 
  /uilen 
  nu 
  dooi' 
  een 
  paar 
  voorheelden 
  doen 
  zien, 
  hoi; 
  

   men 
  wanneer 
  de 
  onderlinge 
  ligging 
  dezer 
  vier 
  punten 
  bekend 
  is 
  de 
  

   genoemde 
  evenwichtstoestanden 
  kan 
  bepalen. 
  

  

  § 
  4. 
  In 
  het 
  geval, 
  dat 
  À>(1 
  — 
  ?)xi 
  + 
  2#s 
  i«, 
  onderstellen 
  wij, 
  

   dat 
  hij 
  de 
  overgangstemperatuur 
  het 
  punt 
  S 
  binnen 
  den 
  driehoek 
  

   PQR 
  ligt 
  (Fig. 
  XXIV). 
  Een 
  voorbeeld 
  hiervan 
  

   i- 
  calciumkoperacetaat 
  [Ca 
  Cu 
  (Ac) 
  4 
  8 
  H 
  3 
  O], 
  het 
  dub- 
  

   belzout 
  van 
  calciumacetaat 
  [Ca(Ac) 
  2 
  H 
  3 
  0j 
  en 
  koper- 
  

   acetaat 
  [Cu 
  (Ac) 
  8 
  1 
  1 
  2 
  O] 
  , 
  dat 
  tot 
  overgangstempera- 
  

   tuur 
  heeft 
  77°. 
  l 
  ) 
  

   Fig. 
  XXIV. 
  Beschouwt 
  men 
  het 
  punt 
  S 
  als 
  een 
  punt 
  van 
  

  

  driehoek 
  PQR, 
  dan 
  stelt 
  het 
  een 
  systeem 
  voor, 
  bestaande 
  uit 
  de 
  

   beide 
  enkelvoudige 
  zouten 
  en 
  de 
  oplossing 
  li 
  (zie 
  V 
  § 
  3a); 
  er 
  kan 
  

   dus 
  bij 
  de 
  overgangstemperatuur 
  eene 
  omkeerbare 
  omzetting 
  plaats 
  

   hebben 
  van 
  de 
  drie 
  phasen 
  P, 
  Q 
  en 
  R 
  in 
  het 
  dubbelzout. 
  Heeft 
  er 
  

   bij 
  de 
  vorming 
  van 
  het 
  dubbelzout 
  warmte 
  ontwikkeling 
  plaats, 
  

   dan 
  is 
  

  

  Tills— 
  np.Qn) 
  < 
  o, 
  

  

  waarin 
  T 
  de 
  overgangstemperatuur 
  is, 
  rjs 
  de 
  entropie 
  van 
  eene 
  een- 
  

   heid 
  van 
  het 
  dubbelzout 
  en 
  rj 
  P 
  Q 
  R 
  de 
  entropie 
  van 
  een 
  systeem, 
  

   samengesteld 
  uit 
  de 
  hoeveelheden 
  der 
  phasen 
  P, 
  Q 
  en 
  P, 
  die 
  voor 
  

   de 
  vorming 
  van 
  eene 
  eenheid 
  van 
  het 
  dubbelzout 
  noodig 
  zijn. 
  Uit 
  

   deze 
  ongelijkheid 
  volgt 
  met 
  het 
  oog 
  op 
  (2): 
  

  

  en 
  hieraan 
  kan 
  eene 
  meetkundige 
  betcekenis 
  gehecht 
  worden. 
  Wan- 
  

   neer 
  n.L 
  de 
  temperatuur 
  S 
  T° 
  boven 
  de 
  overgangstemperatuur 
  stijgt, 
  

   zal 
  de 
  hoogte 
  van 
  het 
  punt 
  S, 
  dat 
  het 
  dubbelzout 
  voorstelt, 
  de 
  aan- 
  

   groeiing 
  (—z) 
  $ 
  T 
  ondergaan. 
  Ook 
  de 
  gedaante 
  van 
  het 
  oppervlak 
  

  

  z 
  — 
  f(k^r/) 
  verandert, 
  maar 
  men 
  kan 
  nu 
  een 
  punt 
  op 
  dit 
  oppervlak 
  

   beschouwen, 
  dat 
  dezelfde 
  projectie 
  heeft 
  als 
  het 
  raakpunt 
  bij 
  de 
  

   overgangstemperatuur. 
  Vereenigt 
  men 
  dat 
  punt 
  met 
  de 
  nieuwe 
  stan- 
  

  

  ') 
  van 
  't 
  Hoft'., 
  Reicher, 
  Zeitschrit't 
  Kr 
  phys. 
  chem. 
  1S87. 
  p. 
  170, 
  220. 
  

  

  