— 19 — 



due parti furono liberate dall' etere, con cui erano state riprese per il trattamento col- 

 T alcali, e la prima sottoposta a distillazione frazionata. Non ha però un punto d'ebol- 

 lizione costante e noi ci siamo limitati a raccogliere le porzioni più volatili, che pas- 

 sano fino a 200°, delle quali se ne ebbero in complesso 8,5 gr. 11 residuo è una massa 

 vischiosa, colorata in bruno e venne lasciato da parte. 



Tanto le frazioni più volatili ora menzionate, che tutto il resto del prodotto pro- 

 veniente dalla soluzione acquosa (61,3 gr.), avevano un marcato odore rancido e do- 

 vevano quindi contenere oltre ad una notevole quantità del cicloesanone rimasto inal- 

 terato, qualche altra sostanza. La separazione di questa per distillazione frazionata 

 sarebbe stata un compito assai difficile, ma fortunatamente il secondo prodotto del- 

 l' idrolisi dei ciclochetoni è, come si disse in principio di questo capitolo, un'aldeide 

 e però abbiamo potuto giovarci della bella reazione di A. Angeli, che permette non 

 solo di riconoscere ma anche di separare le aldeidi dai chetoni. Questa reazione con- 

 siste, come è noto, neh' impiego di quelle sostanze, che, come questo autore ha fatto 

 vedere, per azione degli alcali liberano presumibilmente la biossiammoniaca (1). Questi 

 corpi sono i sali dell'acido ossiiponitroso (acido nitroidrossilamminico) da lui scoperto 

 ed altre sostanze analoghe, fra cui segnatamente l' acido benzolsolfidrossammico del 

 Piloty. Secondo Angeli le scissioni avrebbero luogo nel seguente mcdo : 



NaO • NO= N- ONa -^ NaN0 2 -+- NHO 

 sale sodico dell'acido ossiiponitroso biossiammoniaca 



CM.-SO-NHOH — ^ CM.-SOJ1 ■+- NHO, 



6 d 2 6 a 2 



acido benzsolfoidrossamico biossiammoniaca 



e la biossiammoniaca, non altrimenti isolabile, reagirebbe sull'aldeide presente trasfor- 

 mandola nel rispettivo acido idrossammico. 



R ■ CHO -+- NOH=R ■ C{OH) {NOE) . 



Trattando dunque la sostanza in cui si presume un'aldeide, in soluzione alcoolica, colle 

 soluzioni alcooliche di potassa o soda caustica e dell'acido di Piloty, si forma il 

 sale alcalino dell' acido idrossammico corrispondente all' aldeide. Ora, scacciando l' alcool, 

 e riprendendo con acqua, il sale rimane disciolto e la materia che eventualmente ac- 

 compagnava l'aldeide può essere eliminata per estrazione con etere, come avvenne nei 

 nostri casi, o altrimenti. La soluzione acquosa alcalina, neutralizzata con acido acetico, 

 dà un cloruro ferrico la colorazione rosso-violetta degli acidi idrossammici e con ace- 

 tato di rame un precipitato verde del sale rameico dell'acido idrossammico cercato. 

 Quest'ultimo può essere separato allo stato libero per aggiunta di acido solforico di- 

 luito ed al caso analizzato ; oppure si può idrolizzarlo per ebollizione collo stesso acido 

 solforico ed in questo modo si ottiene assieme ad idrossilammina, l'acido carbossilico 

 corrispondente all'aldeide da cui si è partiti o che era contenuta nel miscuglio esaminato 



(1) Sopra alcuni composti ossigenati dell'azoto. Memorie della R. Accademia dei Lincei 1905, 

 pag. 83. Vedi anche Ahrens Sammlung voi. XIII, 1908. 



