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tassico. Quest' ultimo carattere é, secondo Baeyer (*), uno dei più impor- 

 tanti per determinare la resistenza dei doppi legami nei composti aromatici. 

 La configurazione dell'anello furfuranico dipenderà dalle dimensioni del- 

 l'atomo d'ossigeno, le quali saranno certo minori di quelle dello zolfo e 

 forse poco diverse da quelle dell'azoto. Il piano dei doppi legami sarà 

 perciò probabilmente normale a quello degli atomi di carbonio. 



Sui prodotti d' ossidazione dei tiofcui fero mura ti. 



Le esperienze che descriviamo nel presente capitolo formano il seguito 

 di quelle eseguite da Ciamician e Silber (**) intorno alla ossidazione dei 

 derivati alogenati del pirrolo, per determinare la posizione dei radicali, che 

 ne sostituiscono gli idrogeni metinici. Gli studi di Ciamician e Silber di- 

 mostrarono, che la maggior parte dei derivati del pirrolo, che si ottengono 

 per sostituzione diretta, contengono i radicali in posizione a. Rimaneva da 

 sperimentare il comportamento dei derivati della serie /?, che nel pirrolo 

 non é stato ancora eseguito. Noi abbiamo studiato perciò i prodotti d' os- 

 sidazione non soltanto del tiofene bromurato, ma anche quelli dei due 

 tiotoleni, appunto per colmare in certo modo questa lacuna. 



I tiofeni reagiscono in modo assai violento coli' acido nitrico ; moderando 

 opportunamente l'azione di quest'ultimo, si formano prodotti nitrici senza 

 che il nucleo venga alterato. I tiofeni completamente bromurati, essendo 

 più resistenti e non potendo dare prodotti di sostituzione, si prestano in- 

 vece assai bene allo studio delle trasformazioni del nucleo tiofenico. 



I. Comportamento del tetrabromotiofene. 



Il tetrabromotiofene venne preparato, seguendo il metodo descritto da 

 Vittorio Meyer (***), per azione del bromo sul tiofene sintetico, ottenuto 

 dal succhiato sodico. Il prodotto, perfettamente puro, venne trattato in vari 

 modi coli' acido nitrico. Se si impiega acido nitrico di concentrazione ordi- 

 naria, l'azione è a freddo assai lenta, ma anche con un acido più concen- 

 trato, della densità 1,47 e con quello fumante (d = 1,52) il tetrabromotiofene 

 rimane in principio inalterato e soltanto dopo qualche tempo si scioglie 

 nel liquido. Trattando 1 parte di tetrabromotiofene con 10 parti d'acido 

 nitrico fumante (d=l,52), raffreddato con un miscuglio di neve e sale, il 



(*) L. Annalen. 245, pag. 149. 

 (*") Gazz. cluni. 17, pag. 269. 

 ('**) Die Thiophengruppe 1888, pag. 79. 



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