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ribelle a tutti i nostri tentativi, diretti a trasformarla in un prodotto cri- 

 stallino bene definito. Bollendola a lungo con acido nitrico si forma, è vero, 

 una sostanza di indistinta struttura cristallina, ma il prodotto, anco dopo 

 ripetute cristallizzazioni dal benzolo, ha un punto di fusione cosi indeciso 

 da non invogliare ad uno studio ulteriore. 



Resultati del pari poco soddisfacenti abbiamo ottenuto nei tentativi di 

 seguire quantitativamente l'andamento dell'ossidazione dei tiofeni bromurati. 

 Impiegando un acido nitrico meno concentrato, della densità 1,45 fino a 1,47, 

 ed interrompendo dopo un certo tempo la reazione, si può dedurre, misu- 

 rando la quantità d'acido solforico formatasi, il grado della trasformazione 

 avvenuta. Noi abbiamo fatto in proposito numerose esperienze, allo scopo 

 di vedere se in questo modo si potesse determinare la resistenza relativa 

 del nucleo tiofenico nei suoi derivati. I resultati hanno pero dimostrato che 

 questa reazione non si presta a tale scopo, perché sul suo andamento in- 

 fluiscono in sommo grado le condizioni in cui si opera. 



Per dare un' idea di queste misure, ne riporteremo alcune, sebbene non 

 corrispondano al concetto per cui furono istituite. I tiofeni bromurati veni- 

 vano posti in contatto coli' acido nitrico, d'una data concentrazione, in con- 

 dizioni per tutti perfettamente identiche, durante un certo spazio di tempo, 

 alla temperatura di 0°. Per interrompere l' azione, si trattava il miscuglio 

 con una grande quantità di acqua e si estraeva immediatamente con etere 

 la parte del composto rimasta inalterata. Nel liquido acquoso veniva poi 

 determinato l'acido solforico con le norme ordinarie e dalla quantità di 

 questo si deduceva il grado della trasformazione avvenuta. 



Impiegando l'acido nitrico della densità di 1,47 (a 13^) e lasciandolo 

 agire sui tiofeni bromurati per 18 minuti, si ebbero i seguenti risultati : 

 La quantità di acido stava a quella del tiofene bromurato come 30 a 1. 



Tetrabromotiofene . Quantità trasformata : 2,92 p. cto. 

 a-trìbromotioìoleiie. » » » 84,62 p. cto. 



$-tHbroniotioiolene. » » » 72,00 p. cto. 



Con un acido nitrico più diluito, della densità 1,45 (a 15°), si ebbero, 

 operando nello stesso modo, con una durata dell'azione di 51 minuti, i 

 seguenti numeri : 



a-trìbromotìotolene. Quantità trasformata : 24,14 p. cto. 

 $-tribroinotiotolen,c. » » » 31,12 p. cto. 



Impiegando un acido più diluito il /?-tribromotiotolene venne dunque 



