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per riscaldamento con acido solforico dà abbondantemente il metilisopropilchetone, come 

 venne dimostrato più sopra. 



La parte rimasta indietro nel frazionamento nel vuoto con l'acqua, liquido denso 

 colorato in bruno, venne trattata anche essa con carbonato potassico e l'olio separa- 

 tosi ripreso con etere e seccato. Frazionato a 13 mm. di pressione, passò per la 

 maggior parte a 81-83°. L'analisi dimostrò che esso era meno ricco in carbonio del- 

 l'altro prodotto, ma evidentemente ancora a questo mescolato. 



Analisi: 



Sostanza 0,1444 gr. ; CO., 0,2908 gr. ; H/J 0,1526 gr. 

 In 100 parti : 



calcolato 

 JierjV^0 2 j)erJ7 g^O g _ 



C 54,92 53,33 57,69 



H 11,74 11,11 11,54 



Dall'esperienza fatta coli' alcool metilico appariva assai probabile che in esso fosse 

 contenuto un glicole butilenico, CH^O,, formatosi per condensazione dell'aldeide ace- 

 tica con l'alcool etilico. In questo caso, per la minore differenza nei punti di ebolli- 

 zione dei due glicoli, la separazione per frazionamento era impossibile, e però abbiamo 

 dovuto ricorrere ad un artifizio. Vogliamo confessare che questo punto della ricerca ci 

 ha tenuto per molto tempo perplessi : in varie riprese siamo tornati su questo argo- 

 mento, senza venirne a capo, ma infine le difficoltà furono superate felicemente. 



Supponendo che dei due glicoli presenti nel prodotto in esame quello trimetiletile- 

 nico subisca la trasformazione pinacolinica (in metilisopropilchetone) più facilmente del- 

 l' altro, abbiamo scaldato entrambe le frazioni, quella più e quella meno volatile, con 

 acido solforico al 10 °/ in tubo a 130°. Il contenuto del tubo che si separa in due 

 strati, venne distillato fino ad eliminazione della parte oleosa, di cui diremo più avanti. 

 Il residuo saturato esattamente con barite, dà per spostamento con carbonato potassico 

 un nuovo liquido oleoso, più denso, solubile nell'acqua, che venne estratto con etere 

 e seccato. Sottoposto ad accurato frazionamento a 1 1 min. di pressione, bolle in mas- 

 sima parte a 83° ; alla pressione ordinaria bolle a 180-184°. 



Di questo prodotto si ebbero da 20 gr. della frazione più volatile : 4,4 gr. (accanto 

 a 11,7 del metilisopropilchetone greggio) e da 19,2 gr. della frazione residua: 9,2 gr. 

 (assieme a 8 gr. di metilisopropilchetone greggio). 



La presenza di un composto meno volatile del glicole trimetiletilenico (p. eb. 177°) 

 era così dimostrata ; le analisi peraltro, sebbene dessero numeri che accennavano alla 

 forinola di un glicole butilenico, C i H 1 O s , non erano sufficientemente esatte e però il 

 prodotto non ancora sufficientemente puro. 



Analis i : 



Sostanza 0,1276 gr. ; CO, 0,2528 gr. ; H.fi 0,1270 gr. 

 Sostanza 0,1952 gr. ; CO, 0,3870 gr. ; HO 0,2000 gr. 



