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IV. 

 Azione dell' idr ossi/a mmina su/I' ad -metilfenilpirrolo. 



Per studiare l'influenza di radicali fenici sul modo di comportarsi dei derivati 

 del pirrolo nella trasformazione ossimica, abbiamo fatto delle esperienze col aa'-metil- 

 fenilpirrolo e col ad -difenilpirrolo. Ci era già noto, per gli infruttuosi tentativi 

 fatti in questo laboratorio dal sig. Angelo Angeli, che il tetrafonilpirrolo non viene 

 decomposto dalla idrossilammina, e ci è sembrato interessante ricercare se i pirroli 

 secondari, contenenti soltanto uno o due residui fenici resistessero ugualmente 

 all' azione dell' idrossilammina. Dalle esperienze che descriviamo nel presente 

 capitolo risulta, che solamente il metilfenilpirrolo dà 1' ossima corrispondente, seb- 

 bene in piccola quantità, mentre invece il difenilpirrolo si comporta come il tetra- 

 fenilpirrolo, rimanendo inalterato. 



L' ad -metilfenilpirrolo venne preparato col metodo di Paal (*) , riscaldando 

 1' acetofenonacetone con ammoniaca alcoolica. Il pirrolo da noi impiegato fondeva 

 a 101°,5. 



La reazione venne eseguita nel modo più volte indicato, bollendo il pirrolo con 

 cloridrato di idrossilammina e carbonato sodico in soluzione alcoolica, nelle propor- 

 zioni impiegate negli altri casi. — La decomposizione del metilfenilpirrolo avviene 

 stentatamente ed il rendimento di prodotto ossimico non supera il 25 p. cto. del 

 pirrolo impiegato, anche prolungando l'ebollizione del miscuglio per 20 ore. 



Per separare 1' ossima formatasi dalla grande quantità di metilfenilpirrolo 

 rimasto inalterato , conviene , dopo avere , come negli altri casi, distillato 1' alcool 

 a b. m., riprendere il residuo solido con una soluzione diluita di potassa e fil- 

 trare il liquido alcalino dal pirrolo che rimane indisciolto. Acidificando il filtrato 

 con acido acetico si ottiene un intorbidamento lattiginoso , che dopo qualche 

 tempo si trasforma in un precipitato cristallino, colorato in giallo rossastro. Il 

 composto solido venne purificato facendolo cristallizzare dall' alcool diluito con 

 aggiunta di nero animale. Dopo una serie di cristallizzazioni si ottengono aghetti 

 bianchi, spesso raggruppati, che fondono a 108°. Essi hanno la composizione della 



(*) Beri. Ber. 18, 370. 



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