42 SÉANCE DU 3 JUILLET 



naissance aux atomes à ces températures, il suffit de faire appel 

 aux théories cinétiques et de remarquer qu'à chaque température 

 l'énergie cinétique des molécules est une moyenne, de même que 

 l'énergie cinétique des atomes dans les molécules. En d'autres 

 termes, dans une masse gazeuse les molécules ont toutes espèces 

 de température, dont la répartition autour de la moyenne peut 

 être calculée par la relation de Maxwell. Les molécules plus chau- 

 des subiront une dissociation correspondant à leur température 1 , 

 d'où successions continuelles de mises en liberté et de recombi- 

 naisons des atomes. 



Pour fixer les idées, considérons une masse de vapeur d'iode à 

 la température de 500°, on peut estimer à 1 / 10 environ la propor- 

 tion des molécules dont la température est supérieure à 1300°; 

 or, à 1300°, les 2 / 3 d es molécules d'iode sont dissociées en atomes. 

 Attribuant alors à ces atomes un rôle essentiel dans les réactions, 

 on écrira comme suit, par exemple, la réaction de formation de 

 HI à partir des éléments : J 2 -^ 2J, H 2 -> 2H, H + J -*■ HJ. Ce 

 mécanisme paraît rationnel 2 car l'affinité de l'atome H pour 

 l'atome I est bien plus grande que celle de la molécule H 2 pour la 

 molécule I 2 (Chaleur de formation de HI à partir des atomes : 

 83Cal ; à partir des molécules : 1 ,5Cal) 3 . 



Comme première application, ces considérations peuvent fournir 

 un point de départ théorique à la recherche d'une relation entre la 

 température et la vitesse de réaction. Sur ce point les principes de 

 la thermodynamique seuls ne peuvent rien nous apprendre ; ils 

 n'envisagent en effet que l'état final, sans faire intervenir le méca- 

 nisme intime de la réaction. Or c'est ce mécanisme qu'il importe 

 de spécifier pour apprécier l'effet produit sur la vitesse de réaction 

 par un changement déterminé. Pour tenir compte du rôle joué 

 par la concentration des atomes dans la réaction, il suffit de pro- 

 céder comme l'on fait Arrhénius et Ostwald pour formuler l'acti- 

 vité chimique des ions dans les solutions : On admettra que 

 l'aptitude à se dissocier en atomes des constituants d'un système 

 gazeux est une caractéristique de la vitesse de réaction, ce qui 



1 L'énergie cinétique interne (mouvement des atomes) dont dépend 

 aussi la dissociation (Pfaundler) est très difficile à soumettre au calcul 

 (Boltzmann). 



- G. R., îoc. cit. 



:î II est à remarquer que ce mode de concevoir la formation des molé- 

 cules des combinaisons lève l'objection que les énergétistes ont faites 

 à la nature statistique de l'équilibre chimique qu'ils prétendaient incon- 

 ciliable avec la formation de combinaisons endothermiques par éléva- 

 tion de température. Or, ainsi que nous l'avons montré précédemment, 

 à partir des atomes toutes les molécules sont exothermiques. 



