6 SÉANCE DU 5 JANVIER 



réaction, et, n'ayant pas constaté que la réaction fût limitée, il lui 

 appliqua l'équation des réactions trimoléculaires : 



vitesse = KC 2 h 2 C 02 



Les constantes K, qu'il a obtenues, variant quelquefois du sim- 

 ple au double et même au triple, alors que les conditions expéri- 

 mentales sont identiques, il ne nous semble pas que l'on soit en 

 droit de conclure à une réaction du troisième ordre. Mais on peut 

 considérer comme établi par les recherches de Bodenstein que les 

 parois du récipient jouent, dans ce phénomène, un rôle prépon- 

 dérant. 



Tous ces expérimentateurs ayant opéré aux pressions voisines 

 de la pression atmosphérique, il nous a semblé intéressant de sou- 

 mettre le mélange tonnant aux actions combinées de la tempéra- 

 ture et des pressions de plusieurs centaines d'atmosphères, actions 

 qui se sont montrées si efficaces dans d'autres cas *. Nous avons 

 ainsi eu l'occasion de constater par nous-mêmes que la marche de 

 la réaction est trop irrégulière pour que l'on puisse songer à lui 

 appliquer les formules de la cinétique chimique. Malgré cela, pour 

 nous faire une idée approximative de l'action de la pression, nous 

 avons comparé les vitesses moyennes quotidiennes, déduites des 

 contractions observées après plusieurs jours. Voici quelques résul- 

 tats extraits de nos mesures : 



Pression Température Proportion combinée 



quotidienne 



1 atm. 400° 1,1 °/o 



300 atm. 400° 1,2 °/o 



On se trouve donc en présence d'une réaction qui aurait dû être 

 fortement accélérée par l'élévation de pression et qui, à première 

 vue, est à peine influencée. 



Cette apparente anomalie s'interprète bien si l'on attribue aux 

 parois des tubes une action catalytique prédominante ; car le 

 mélange, à l'état comprimé, est évidemment, à masses égales, en 

 présence d'une étendue de parois beaucoup plus faible que lors- 

 qu'il se trouve à la pression atmosphérique. 



Pour expliquer les discontinuités, qui se manifestent dans ce 

 processus, il ne suffit pas, si l'on se place au point de vue du chi- 

 miste, d'admettre qu'un système chimique est comparable à un 

 système mécanique ; car on serait obligé de conclure qu'un arrêt 

 pur et simple de la réaction, avant l'équilibre, implique des arrêts 

 ou des ralentissements anormaux dans le mouvement des molé- 

 cules. 



En nous basant sur les deux constatations expérimentales sui- 



1 Voir les communications précédentes du même auteur. 



