26 SÉANCE DU 6 MARS 



M. Kehrmann expose les résultats d'un travail entrepris 

 par lui en collaboration avec M. Flurscheim 1 , en vue de 

 vérifier la composition des combinaisons silicotungstiques 

 découvertes et étudiées par Marignac 2 . 



Après un assez grand nombre d'essais, les auteurs ont 

 finalement réussi à séparer quantitativement l'acide tungs- 

 tique de l'acide silicique, et à en déterminer très exacte- 

 ment les proportions. Cette séparation se fait en évapo- 

 rant avec de l'acide fluorhydrique étendu le mélange des 

 deux anhydrides, préalablement calcinés au rouge sombre, 

 et en répétant l'opération jusqu'à poids constant. L'anhy- 

 dride silicique est ainsi complètement éliminé. 



Le dosage des bases dans les différents silicotungstates 

 réussit très bien par précipitation de l'acide complexe 

 sous forme de son sel quinoléinique. La base est dosée 

 comme chlorure dans le liquide filtré. Cette nouvelle mé- 

 thode analytique a permis aux auteurs de confirmer la 

 composition des deux acides silicotungstiques telle que 

 Marignac l'avait attribuée à ces substances. En revanche 

 les données de ce dernier concernant l'existence de deux 

 séries de sels des acides en question, ne peuvent pas être 

 maintenues. La transformation mutuelle de ces sels est 

 toujours accompagnée d'un dédoublement de leurs molé- 

 cules. C'est ainsi que, par exemple, le sel potassique de 

 l'acide silicotungstique se transforme sous l'influence d'un 

 petit excès de carbonate de soude, selon l'équation sui- 

 vante : 



2(2K 2 0. Si0 2 . 42WOs) -f 7K2CO3 = (7K 2 0. 2Si0 2 . 20WOs) 



+ 4K2WO4 + 7CÛ2. 



De même, le nouveau sel, tout en résistant assez bien 

 à l'action des carbonates, subit à son tour une scission 

 semblable, lorsqu'on l'attaque par l'acide chlorhydrique. 

 Dans celte réaction, le sel potassique normal de l'acide 

 silicotungstique est régénéré à côté d'une certaine quan- 

 tité de chlorure de potassium et d'acide silicique. 



1 B. Flurscheim. Inaug. Dissertation. Heidelberg 1901. 



2 Lieb. Ann. Chem., 125, 362 (1863). 



