OVER HET SMELTPUNT VAN ORGANISCHE STOFFEN. 1 2 



Dat de invloed, die de groepen op elkaar in het molecuul uit- 

 oefenen, voor een deel de symmetrie bepalen of wijzigen kan. 

 hierop schijnen bv. de derivaten van het barnsteenzuur te wijzen 

 in hunne zoogenaamde fumaroïde en maleïnoïde vormen. 



Nog op eene andere betrekking tussehen symmetrie en smelt- 

 punt zij hier gewezen; zij werd in 't begin reeds even aangehaald. 

 In 1872 werd door mij l ) in vereeniging niet ZlNCKE, bij gelegen- 

 heid van een onderzoek over het normale nonvlzuur, de aandacht 

 gevestigd op het feit dat dit zuur lager smelt dan liet oetvlzuur, 

 waaruit volgt dat in eene werkelijk homologe reeks van verbindingen 

 de smeltpunten niet altijd opklimmen met het koolstofgehalte. De 

 mogelijkheid werd daarbij uitgesproken dat de zuren met een even 

 aantal koolstofetomen een relatief hooger smeltpunt hebben dan die 

 met oneven aantal. Dit vermoeden is later, door de onderzoekingen 

 van Krapft vooral, bevestigd geworden. 



Ook Baeyeb wees er in 1877 2 ) op en vond iets dergelijks bij 

 de tweebasisclie zuren ; doch deze zijn niet op dezelfde wijze eikaars 

 homologen als de éenbasische maar veeleer de aanvangstermen van 

 verschillende reeksen. Tabel VII geeft een overzicht er van. 



Iets analoogs is waar te nemen bij de aliphatische normale 

 koolwaterstoffen d. w. z. terwijl in de beide genoemde zurenreeksen 

 bij den overgang van een lichaam niet even aantal C-atomen tot het 

 naast hoogere met oneven aantal het smeltpunt daalt, het increment 

 dus negatief is, is dit bij de koolwaterstoffen wel positief maar 

 kleiner dan wanneer men van een onevene tot de naast hoogere 

 evene overgaat, Tabel VIII toont dit aan , zoodat men ook deze 

 stoffen in twee reeksen zou kunnen schikken , die niet even en 

 die met oneven aantal koolstofatomen. 



Of het verschijnsel algemeen voorkomt bij normale aliphatische ver- 

 bindingen is nog niet met zekerheid te zeggen ofschoon het wel waar- 

 schijnlijk is, want het is niet tot de gegeven voorbeelden beperkt. 



Het schijnt bijvoorbeeld ook voor te komen 3 ) bij de 2 oxyzuren, 

 zie Tabel IV en bij de 2 ketonzuren, zie Tabel NI, ofschoon hier 

 omgekeerd, evenals bij de 2 ketonen, zie Tabel II; vermoedelijk 



') Ann. d. Chem. u. Pharm. 164. s. 340. 



*) B.B. 10 s. 1286. 



3 ) Bij de araiden der vetzuren; ofschoon vele opgaven onzeker zijn en hel nog een 

 vraag is of men hier van smeltpunten spreken kan, ziet men toch ook soms 't smelt- 

 punt rijzen als men van een mei oneven aantal C-atomen tol een naasl hooger met even 

 aantal overgaat, zie Ta hel IX. 



Verband. Kon. Akad. v. Wetensch., (2e Sectie) Dl. V. F 2 



