OVER HET 8MELTPUNT A 7 AN OEGANISCHE STOFFEN. 25 



weinig verschillen, toch zeer verschillend in verschillende gevallen, 

 hv. ingevoerd in eene aliphatische of in cent: aromatische koolwater- 

 stof, soms zelfs tegenovergesteld. 



Uitzonderingen, zoodat smeltpuntsverlaging optreedt, schijnen er 



ook te zijn en het is mijn voornemen daarop nu en dan in kleine 

 mededeclingen de aandacht te vestigen en ze zoo mogelijk door 

 nauwkeuriger onderzoek op te helderen. 



Over de eigenaardigheid der groep C/L^ en der halogeenatomen 

 om dikwijls smeltpuntsverlaging te bewerken, ofschoon molecuul- 

 gewichtsverhooging plaats heeft, werd meer uitvoerig gehandeld 

 vooral over de groep CH§, die dit verschijnsel vertoont zoowel wan- 

 neer zij aan zuurstof of stikstof als wanneer zij aan koolstof ge- 

 bonden wordt. 



Hierbij werd meermalen over eene vormverandering van het 

 molecuul gesproken waarbij natuurlijk niet zoozeer geducht werd 

 aan hypothesen over den vorm der moleculen als wel aan 'I vol- 

 gende. Wanneer rondom een koolstofatoom zich vier gelijke atomen 

 of atoomgroepen bevinden, dan kan men wel aannemen dat, afge- 

 zien van hunne bewegingen, hun gemiddelde stand zal zijn op de 

 hoekpunten van een regelmatigen tetraëder. Het komt mij echter 

 hoogst onwaarschijnlijk voor dat dit nog 't geval zon zijn als de 

 viei' atomen of groepen ongelijk zijn en zelfs als een hunner van 

 de overigen verschilt acht ik het 't waarschijnlijkst dat de gemid- 

 delde plaats van allen eene andere is; dit is het wat niet de be- 

 naming vormverandering in 't algemeen aangeduid is. 



Ken groot gewicht is verder gehecht aan de symmetrie der 

 moleculen. Een zekere' symmetrie ontstaat o. a. als tweemaal twee 

 gelijke atomen of atoomgroepen met een koolstofatoom verbonden 

 zijn, dus bv. als men heeft C* u , a J) , b , en deze schijnt een 

 groote rol te spelen, waarop herhaaldelijk is gewezen. Zoo bv. bij 

 sommige reeksen van aliphatische verbindingen met oneven aantal 

 koolstofatomen als: normale koolwaterstoffen, normale tweebasische 

 zuren , diaminen enz., welke verbindingen naar evenredigheid lager 

 smelten dan die waarin zulk een koolstofatoom ontbreekt, zooals 

 't geval is bij die met even aantal, welke daarentegen in twee ge- 

 heel gelijke helften te verdeelen zijn. 



Dezelfde symmetrie (of een dergelijke) schijnt ook aanwezig als 

 b en /; van elkaar verschillen maar hetzelfde of bijna hetzelfde ge- 

 wicht bezitten. 



Men kan dit zien bij de normale éénbasische zuren van af den 

 vijfden term (C# 3 CH 2 CH 2 ) CH 2 {C0. 2 B) ; 

 43 45 



